2. Estrutura e função dos lipídeos

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Estrutura e função de LIPÍDEOS
Profa: Juliana Mesquita Freire
LIPÍDEOS
 Quimicamente diferentes;
Insolubilidade em água;
Não formam polímeros; nem têm unidade monomérica, ao contrário dos outros 3.
Reserva energética;
Constituintes de membranas plasmática;
Cofatores enzimáticos; vitaminas
Transportadores de elétrons;
Pigmentos que absorvem energia luminosa; retinol nos olhos
Agentes emulsificantes; bile, p.e.
Hormônios e mensageiros intracelulares;
Funções
Ácidos graxos
Ácidos carboxílicos de cadeia longa de 4 a 36 átomos de carbono de cadeia carbônica saturada ou insaturada;
Quando insaturado, a cadeia tem curvatura. Os naturais têm de 12 a 22 átomos de C.
Ácido esteárico 
Ácido oléico
Ex.
-Ácido palmítico:16:0
- Ácido α-linoléico:18:2 (9,12) ou ω-6 
CH3(CH2)14COOH
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
- Ácido linolênico: 18:3 (9,12,15 ) ou ω-3 (não sintetizados pelos seres humanos) 
CH3 CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
Nomenclatura: tamanho da cadeia carbônica e o número e posição das insaturações. 
- Sintetizados a partir do ácido linolênico 
18:3 (9,12,15 ) 
- Equilíbrio entre ômega-6 e ômega-3
1:1 e 4:1
- Dieta norte-americana: 10:1 a 30:1
- Dieta mediterrânea: rica em ácidos graxo ômega-3 (vegetais folhosos e óleos de peixe)
Propriedades físicas dos ácidos graxos
Ácido graxo saturado
Ácido graxo insaturado
Ponto de fusão diminui com o aumento de insaturações e aumenta com o aumento do número de carbonos;
Solubilidade aumenta com a diminuição do número de átomos de carbono;
Interagem entre si através de interações do tipo Van der Waals (ou interações hidrofóbicas);
Triacilglicerol
♦ Lipídeos de armazenamento
♦ Esterificação de três moléculas de ácidos com uma molécula de glicerol;
♦Adipócitos e sementes;
♦ Lipases;
♦ Vantagens sobre o amido e glicogênio. 1ª: não possui hidrocarbonetos, por isso não precisa carregar moléculas de água;
2ª: a cadeia de hidrocarbonetos é mais reduzida (com isso, tem mais H), fornecendo mais enegria e estando mais suscetível à oxidações.
Óleo vegetal ≠ Gordura animal
Óleo vegetal ≠ Gordura animal
Aumenta dos níveis de HDL
Aumenta dos níveis de LDL
Doenças cardiovasculares
Hidrólise ácida ou enzimática
Hidrólise básica (saponificação)
C
O
C
H
O
C
O
H
H
H
H
R
1
O
C
R
2
O
C
R
3
O
C
Triacil
glicerol
+
3
H
O
H
água
N
a
+
O
H
-
+
C
O
C
H
O
C
O
H
H
H
H
H
H
H
Glicerol
 Sais de sódio 
dos Ácidos carboxílicos
 SABÃO
+
+
O
-
N
a
+
C
O
R
3
O
-
N
a
+
C
O
R
2
O
-
N
a
+
C
O
R
1
Reações dos triacilglicerois
Oxidação dos lipídeos (rancificação) Quando os lipídeos são conservados de maneira inadequada as duplas ligações dos ácidos graxos insaturados podem formar radicais livres, estes radicais livres reagem com o oxigênio do ar (oxidação) e formam produtos que alteram as características dos lipídeos. Quebra das insaturações origina cadeias menores que são voláteis.
Gordura trans
♦ Reações de hidrogenação dos ácidos graxos poliinsaturados;
♦ Alimentos processados;
♦ Aumentar a palatibilidade, textura e vida de prateleira.
Ex.: produção de margarina a partir do óleo vegetal.
Ceras
♦ Ésteres de ácidos graxos e álcool de cadeia longa;
♦ Capa protetora;
♦ Funções biológicas – repelentes de água e consistência firme;
♦ Aplicações na indústria farmacêutica de cosméticos - lanolina, cera de abelha, cera de carnaúba.
Lipídeos estruturais
Moléculas anfipáticas: uma extremidade hidrofílica e outra extremidade hidrofóbica;
Empacotamento em bicamadas de membrana;
5 tipos de lipídeos de membrana:
 - Glicerofosfolipídeos;
 - Galactolipídeos e sulfolipídeos;
 - Lipídeos tetraéter em arqueia;
 - Esfingolipídeos;
 - Esteróis.
Glicerofosfolipídeos
♦ Abundantes nas membranas; 
♦ Dois ácidos graxos e um álcool – ligação fosfodiester;
♦ Derivados do ácido fosfatídico.
♦ Etanolamina; 
Fosfatidiletanolamina
♦ Colina; 
Fosfatidilcolina
♦ Serina; 
Fosfatidilserina
♦ Glicerol; 
Fosfatidilglicerol
♦ Inositol; 
Fosfatidilinositol
Fosfatidilinositol: Sinal intracelular
Inositol
Liberação intracelular de cálcio 
Ativação enzimática e outras respostas hormonais
Diacilglicerol
Ativação da proteína quinase
Ativação enzimática
Eicosanóides: Derivados dos ácidos graxos componentes dos glicerofosfolipídeos
Regulam a síntese de cAMP (mediador na ação de muitos hormônios). Contração da musculatura lisa do útero, eleva a temperatura, causam inflamação e dor
Induz contração do músculo que reveste as vias aéreas do pulmão. 
Produzidos pelas plaquetas. Formação de coágulos sanguíneos e redução do fluxo de sangue ao sítio do coágulo.
Glicerofosfolipídeos com ácidos graxos em ligação éter
Galactolipídeos e sulfolipídeos
Células vegetais: membrana interno dos cloroplastos; 
Fosfato;
Lipídeos tetraéter em arqueia
Altas temperaturas, baixo pH, alta força iônica
Esfingolipídeos
♦ Aminoálcool (esfingosina), um ácido graxo e um álcool;
♦ Derivado da ceramida;
♦ Três subclasses: grupos cabeças polares
Esfingomielina
♦ Fosfolipídeos;
♦ Fosfocolina ou fosfoetanolamina;
♦ Bainha de mielina nos axônios.
Glicolipídeos neutros
♦ Possui de uma a seis unidades de açúcar.
♦ Face externa da membrana plasmática
Gangliosídeos
♦ Várias unidades de açúcares.
Esteróis
♦ Núcleo esterol com quatro anéis fundidos;
♦ Precursor de produtos com atividade:
 - Ácido biliares;
 - Hormônios esteróides;
 - Vitamina D.
Ciclopentanoperidrofenantreno
Colesterol
Hormônios
Sais biliares
Vitamina D
♦ Formada por uma reação fotoquímica na pele;
♦ Deficiência: raquitismo; regula a captação de cálcio no intestino e os níveis de cálcio no rim e ossos;
7-desidrocolesterol
Colecalciferol 
(vitamina D)
1,25-diidroxicolecalciferol
 Vitamina A
	Nos vegetais está na forma de carotenóides (pigmento que absorve luz) e nos animais é convertidos enzimaticamente em vitamina A (retinol: pigmento fotossensível do olho dos vertebrados);
	Ácido retinoico: regula a expressão gênica do desenvolvimento epitelial. (fármaco tretinoína)
34
 Vitamina E
Proteção contra os danos oxidativos
 Vitamina K
Coagulação sanguínea