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[IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 100 ESTRUTURA E PROPRIEDADES DOS SÓLIDOS Os sólidos podem ser divididos em duas categorias de acordo com o ordenamento de suas partículas: • Sólidos cristalinos tem um forma bem definida, e apresentam um alto grau de ordenamento no arranjo das partículas. • Sólidos amorfos tem formas mal definidas, com arranjo aleatório de partículas e não apresentam nenhum ordenamento ao longo da estrutura. • Os sólidos cristalinos podem ser classificados como: • Sub-classificados pelos tipos de forças atrativas que os mantém unidos; o Sólidos metálicos são mantidos unidos por ligações metálicas; o Sólidos iônicos extensas redes de íons unidos por interações íon-íon; o Sólidos moleculares são sólidos formados por unidades moleculares unidas por forças intermoleculares; o Sólidos covalentes rede estendida de átomos unidos por ligações covalentes. A rede cristalina • Quando as partículas em um líquido se resfriam lentamente estas assumirão o arranjo que resultará em máxima forças atrativas; • mínima energia; • O resultado deste arranjo é em geral um sólido cristalino; • O arranjo das partículas em um sólido cristalino é chamado de retículo cristalino; • A menor unidade que mantém o padrão do arranjo de todas as partículas é chamada de célula unitária; • Células unitárias são 3-dimensionais; • em geral contém 2 ou 3 camadas de partículas; • As células unitárias repetem por todo o sólido para originar a estrutura cristalina macroscópica do sólido; retículo hexagonal (a = b, γ = 120o) retículo quadrado (a = b, γ = 90o)retículo oblíquo (a ≠ b, γ = arbitrário) retículo retangular (a ≠ b, γ = 90o) sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 101 Sistemas cristalinos As células unitárias são classificadas em sete sistemas cristalinos. Os sete sistemas cristalinos originam as 14 células de Bravais Cúbico Tetragonal Ortorrômbico Romboédrico Hexagonal Monoclínico Triclínico Cúbico corpo centradoCúbico P Cúbico face centrada Tetragonal de corpo centradoTetragonal P Ortorômbico P Ortorômbico uma face centrada Ortorômbico corpo centrado Ortorômbico face centrada [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 102 Número de coordenação • O número de partículas circundando uma partícula central em um arranjo cristalino é chamado de número de coordenação (NC); • Quanto maior o número de coordenação, maior é interação, portanto, maior força de atração mantendo o cristal unido; • A eficiência de empacotamento é a porcentagem do volume de uma célula unitária que se encontra ocupada por partículas o Quanto maior o número de coordenação, maior é a eficiência de empacotamento. Sólidos metálicos • As estruturas cristalinas de muitos metais são simples de modo que podem ser geradas apenas dispondo átomos em cada ponto da célula unitária cúbica correspondente aos três retículos cúbicos: • Todos os ângulos entre os vértices da célula unitária cúbica são de 90°; • O comprimento de todas as arestas são iguais; • Se a célula unitária é composta de partículas esféricas esta terá: - ⅛ de cada partícula no vértice encontra-se dentro do cubo; - ½ de cada partícula na face encontra-se dentro do cubo; - ¼ de cada partícula em uma aresta encontra-se dentro do cubo; Monoclínico P Monoclínico uma face centrada Triclínico Hexagonal Trigonal romboédrico 1/8 de um átomo 1/8 de um átomo 1/8 de um átomo 1 átomo 1/2 de um átomo Cúbico de corpo centrado Cúbico de face centrado Cúbico Primitivo [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 103 Célula unitária cúbica primitivo (P) • Existem 8 partículas, uma em cada vértice de um cubo; • pertence a célula unitária: 1/8 de cada partícula no vértice; • Cada partícula pertence a 8 células; o Totalizando 1 partícula por célula unitária; § 8 vértices x 1/8; • A aresta da célula unitária = duas vezes o raio; • Número de coordenação = 6; • Cada átomo da célula unitária está circundado por 6 outros; • A relação entre o raio atômico r e o comprimento da aresta l é de 2r = l ou r = l 2 Célula unitária cúbica de corpo centrado (bcc) • Tem 9 partículas, uma em cada vértice + uma no centro; • Pertence a célula unitária: 1/8 de cada partícula no vértice; o Totalizando 2 partículas por célula unitária; § 8 vértices x 1/8 + 1 centro; • A aresta da célula unitária = (4/√ 3) vezes o raio da partícula; • número de coordenação = 8; o Cada átomo da célula unitária está circundado por 8 outros; • O átomo nos vértices do cubo não se tocam mutuamente o contato entre as partículas é feito ao longo da diagonal da face. • Para uma célula unitária cúbica de corpo centrado a relação entre o raio r e a aresta l é dado por: l = 4r 3 Célula unitária cúbica de face centrada (fcc) • Tem 14 partículas, uma em cada vértice do cubo + uma no centro de cada face; • pertencem à célula unitária: 1/8 de cada partícula no vértice + 1/2 de cada partícula na face; o Totalizando 4 partículas por célula unitária; § 8 vértices x 1/8 + 6 faces x 1/2; • aresta da célula unitária = 2√ 2 vezes o raio da partícula; • Número de coordenação = 12; o Cada átomo da célula unitária está circundado por 8 outros; • Para uma célula unitária cúbica de face centrado a relação entre o raio r e a aresta l é d 2r = 2l ou r = 2 2 l [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 104 Estrutura de empacotamento denso • Os metais cristalizam-se em estruturas que podem ser entendidas como esferas de igual tamanho que se empacotam espacialmente juntas da maneira mais eficiente possível. • Com esferas, é mais eficiente deslocar cada fila nos intervalos da fila anterior do que alinhar as filas e colunas. • Uma segunda camada de átomos pode ser colocada diretamente sobre a primeira camada - padrão AA; • Ou a segunda camada pode ser colocada sobre os buracos na primeira - padrão AB; • A terceira camada de átomos pode ser alinhada diretamente sobre os átomos da primeira - padrão ABA; o Empacotamento denso hexagonal; • ou a terceira camada pode ser colocada sobre os buracos não cobertos da primeira - padrão ABC’; o empacotamento denso cúbico • Tanto o empacotamento hcp quanto o ccp tem o mesma quantidade de espaços ocupados resultando em uma eficiência de empacotamento de 74,02%, que é o maior valor que pode ser alcançado para um empacotamento de esferas idênticas. Camada A Camada B Camada C Camada A Camada B Camada C [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 105 Sólidos moleculares • Os sítios do retículo são ocupados por moléculas; • As moléculas são mantidas unidas por forças atrativas intermoleculares; • forças de dispersão, atraçõesdipolo, e ligações de hidrogênio; • Devido às forças atrativas serem fracas, tendem a ter baixo ponto de fusão; o normalmente < 300 °C; Sólidos iônicos • São sólidos mantidos unidos por atrações entre cargas opostas; o Cada cátion atrai todos os ânions ao seu redor e vice versa; • O número de coordenação representa o número de interações entre cátions e ânions vizinhos no cristal; • Quanto maior o número de coordenação, mais estável é o sólido; o Mais baixa é energia potencial do sólido; • O número de coordenação depende dos tamanhos relativos dos cátions e ânions; • O número de ânions que podem circundar o cátion é limitado pelo tamanho do cátion; o Quanto mais próximos em tamanho forem os íons, maior será o número de coordenação. CsCl número de coordenação = 8 Cs+ = 167 pm Cl─ = 181 pm NaCl número de coordenação = 6 Na+ = 97 pm Cl─ = 181 pm Cloreto de Césio (CsCl) Cloreto de Sódio (NaCl) [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 106 • Nem todo o espaço disponível é usado pelos átomos empacotados. 25,98% do espaços intersticiais está disponíveis para ocupação por átomos de tamanho adequado. • Existem dois tipos de sítios intersticiais: • Sítios tetraédricos são formados pela junção de três esferas em uma camada e uma em camada adjacente; o O sítio tetraédrico é a menor cavidade formada; • O número de sítios tetraédricos é igual a duas vezes o número de esferas no empacotamento (uma vacância acima e abaixo de cada átomo). • Sítios Octaédricos são formados pela junção de três esferas em uma camada e três esferas em uma camada adjacente; o São maiores do que os tetraédricos porém, menos numerosos. • O número de sítios octaédricos é igual ao número de esferas no arranjo empacotado. • Em um empacotamento hexagonal ou empacotamento cúbico há 8 buracos tetraédricos e 4 buracos octaédricos por célula unitária; • No cúbico simples há 1 buraco por célula unitária; • Os números e tipos de buracos ocupados determinam a fórmula empírica do sal; Buraco tetraédrico Buraco octaédrico Buraco trigonal Buraco tetraédrico Buraco octaédrico Buraco trigonal [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 107 Estrutura do cloreto de césio (CsCl) • Número de coordenação = 8; • 1/8 de cada Cl─ (184 pm) dentro da célula unitária • Um Cs+ (167 pm) dentro da célula unitária • buraco cúbico = buraco em um arranjo simples de íons Cl─ • A razão Cs:Cl = Cs+:1 Cl-: (8 x ⅛) = 1, 1: 1 o Resultando na fórmula CsCl; Estrutura do cloreto de sódio (NaCl) • Número de coordenação = 6; • Íons Cl─ (181 pm) em um arranjo cúbico de face centrada; • 1/8 dos Cl─ de cada vértices encontram-se dentro da célula unitária; • 1/2 dos Cl─ de cada face encontram-se dentro da célula unitária; • Cada íon Na+ (97 pm) em buracos octaédricos entre os Cl─ § 1 no centro da célula unitária; § 1/4 dos Na+ de cada aresta encontra-se dentro da célula unitária; • A razão Na:Cl = Na+: (12 x ¼) + 1 = 4 Cl-: (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4 = 1:1; o Resultando na fórmula NaCl. Estrutura da blenda de zinco (ZnS) • número de coordenação = 4; • íons S2─ (184 pm) em um arranjo cúbico de face centrada; • 1/8 dos S2─ de cada vértice pertencem à célula unitária; • 1/2 dos S2─ de cada face encontram-se dentro da célula unitária; • Cada íon Zn2+ (74 pm) em buracos tetraédricos entre os íons S2─ ; • A razão Zn:S = Zn2+: (4 x 1) = 4 S2-: (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4; 4:4 = 1:1; o Resultando na fórmula ZnS; Estrutura da fluorita (CaF2) • número de coordenação = 4; • íons Ca2+ (99 pm) em um arranjo cúbico de face centrada; • 1/8 dos Ca2+ de cada vértice dentro da célula unitária; [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 108 • 1/2 dos Ca2+ de cada face encontram-se dentro da célula unitária; • Cada íon F- (133 pm) em buracos tetraédricos entre os íons Ca2+ ; • Ca:F = Ca2+: (8 x ⅛) + (6 x ½) = 4; F-: (8 x 1) = 4:8 = 1:2, o Resultando na fórmula = CaF2 Sólidos covalentes • Átomos ligados aos seus vizinhos por ligações covalentes; • devido a direcionalidade e a força das ligações covalentes, estes sólidos não tendem a formar arranjos em empacotamento denso no cristal e apresentam altíssimos pontos de fusão > 1000°C; • O diamante é um vasto arranjo 3-dimensional de átomos de carbono sp3; o Cada átomo de carbono ligado com geometria tetraédrica a quatro outros átomos de carbono; • Altíssimo ponto de fusão ~3800°C; o necessário para superar algumas das ligações covalentes; • Muito rígido e duro; • devido às fortes ligações covalentes que mantêm os átomos em posições fixas; • usado como abrasivos; • isolante elétrico; • ótimo condutor térmico; • ótima inércia química; • O grafite consiste de folhas 2-dimensionais de anéis de seis membros semelhantes ao benzeno (sp2); o geometria trigonal-plana; • Cada folha de grafite é uma molécula gigante; • Os átomos em cada folha são deslocados dos átomos nas folhas vizinhas; o deslocadas em 335 pm; • Formam cristais hexagonais com ponto de fusão, • Sensação escorregadia; • devido ao fato das folhas serem mantidas unidas por forças de dispersão, estas podem deslizar umas sobre as outras e são usado como lubricantes; • condutor elétrico; o fluxo de corrente paralelo às folhas; [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 109 • isolante térmico; • ótima inércia química; • Os silicatos Correspondem a ~90% da crosta terrestre; • Formado por arranjos extendidos de Si−O; o Algumas vezes com átomos de Al substituídos por Si – aluminosilicatos; • Na forma vítrea são amorfos (SiO2); • O quartzo ordena-se em um arranjo 3- dimensional de Si ligado covalentemente a 4 átomos de O (SiO4); o tetraédico; • funde a ~1600°C; • muito duro; Sólidos amorfos • Sólidos amorfos não tem nenhum arranjo regular repetindo-se. • Consistem normalmente de moléculas de cadeia longas que são emaranhadas umas as outras; • Estas substâncias não são boas condutoras de calor e eletricidade. • Pontos de fusão são normalmente baixos e estas substâncias tornam-se gradualmente mais rígidas quando resfriadas e mais moles quando aquecidas. A LIGAÇÃO QUÍMICA EM SÓLIDOS • O modelo do “mar de elétrons” explica bem algumas propriedades dos metais tais como maleabilidade e lustre; • O modelo do “mar de elétrons” não explica por que alguns materiais comportam-se como condutores, semicondutores e isolantes. • Para explicar estas propriedades é mais útil pensar no sólido metálico como uma grande coleção de átomos ligados uns aos outros que têm seus elétrons de valência espalhados por toda estrutura e não apenas em um único átomo. A Teoria de Bandas • Na estrutura dos metais os átomos mantêm-se unidos por ligações deslocalizadas formadas por orbitais atômicos de todos os átomos. • Um grande número de orbitais atômicos está disponível para formar orbitais moleculares. • A sobreposição de orbitais atômicos em grande número leva a formação de orbitais que estão muito próximos em energia. o Forma-se, assim, uma banda contínua que cobre toda a faixa de energia. sarahquimica Highlight sarahquimicaHighlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 110 Seja o caso do Li metálico • O Li tem seus orbitais 2s semipreenchidos. • Quando dois átomos se combinam produzem dois orbitais: 1 ligante e um antiligante; • Quando três átomos se combinam produzem orbitais: 1 ligante, um não-ligante e um antiligante. • Quando N átomos se combinam produzem uma banda contínua de N/2 orbitais ligantes e N/2 antiligantes; o São necessários 2N elétrons para preencher a banda. • A banda formada por orbitais moleculares ligantes é chamada de banda de valência; • A banda formada por orbitais moleculares antiligantes é chamada de banda de condução. A interação dos orbitais atômicos 2s do lítio para produzirem OMs é descrita: • A banda formada pelos orbitais 2s do lítio é chamada de banda 2s; • A sobreposição dos orbitais 2p geram uma banda 2p; • A 0 K, todos os elétrons ocuparão a banda de valência; • O nível preenchido de maior energia (HOMO) a 0 K é chamado de Nível de Fermi. • À medida que a temperatura aumenta (T > 0 K), elétrons próximos ao nível de Fermi podem adquirir energia suficiente para saltar para a banda de condução; o O resultado é que os elétrons movem-se livremente pelo sólido. • A diferença de energia entre a banda de valência e a banda de condução é chamada de band gap ou zona proibida; • Se a largura das bandas for grande o suficiente, pode haver uma sobreposição entre elas eliminando o band gap. o Quanto mais elétrons a substância apresentar na banda de condução melhor condutor ela será. 2s Banda 2s HOMO LUMO Li Li2 Li3 Li4 Li5 Li6 Lin banda de valência OM ligantes banda de condução OM antiligantes E sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 111 • Para um cristal com N átomos a banda ns/np terá 4N níveis de energia podendo acomodar até 8N elétrons. Propriedades dos metais • Cada elétron promovido resulta em dois níveis com ocupação simples: 1 elétron acima do nível de Fermi e um buraco (próton) abaixo de nível de Fermi. • Quando um campo elétrico é aplicado, elétrons movem-se para o lado positivo e os buracos movem-se para lado negativo. • A condutividade elétrica dos metais resulta do movimento dos elétrons em estados de ocupação simples perto do nível de Fermi na presença de um campo elétrico aplicado. • Uma vez que a banda de orbitais moleculares do metal é contínua, um metal pode absorver energia de quase todos os comprimentos de onda tornando a superfície do metal opaca; • Ao incidir a radiação, elétrons são promovidos para estados de maior energia, ao retornar, emite um fóton de mesma energia; • A re-emissão rápida de luz faz com que as superfícies polidas de metais sejam refletoras e com aparência lustrosa. Semicondutores Intrínsecos • Semicondutores são materiais capazes de conduzir pequenas quantidades de corrente; • Nestes materiais as bandas ns e np se sobrepõem sendo que a banda ns/np desdobra-se em duas. • cada uma destas bandas contém 2N orbitais podendo acomodar até 4N elétrons. • Carbono e silício têm exatamente 4N elétrons disponíveis, quantidade necessária para preencher a banda de valência. • Os semicondutores apresentam um band gap menor do que os isolantes (50-300 kJ/mol contra 500 kJ/mol dos isolantes); • Se um elétron for promovido da banda de valência para a banda de condução geram-se estados de ocupação simples permitindo a condução; o A promoção de um elétron cria um buraco na banda de valência permitindo a migração de elétrons. 480 CHAPTER 12 Solids and Modern Materials The electronic structures of most metals are more complicated than shown in Figure 12.23 because we have to consider more than one type of atomic orbital on each atom. Because each type of orbital can give rise to its own band, the electronic structure of a solid usually consists of a series of bands. The electronic structure of a bulk solid is referred to as a band structure. The band structure for a typical metal is shown schematically in ! FIGURE 12.24. The electron filling depicted corresponds to nickel metal, but the basic features of other metals are similar. The electron configuration of a nickel atom is , as shown on the left side of the figure. The energy bands that form from each of these orbitals are shown on the right side. The 4s, 4p, and 3d orbitals are treated independently, each giv- ing rise to a band of molecular orbitals. In practice, these overlapping bands are not completely independent of each other, but for our purposes this simplification is reasonable. The 4s, 4p, and 3d bands differ from one another in the energy range they span (rep- resented by the heights of the rectangles on the right side of Figure 12.24) and in the number of electrons they can hold (represented by the area of the rectangles). The 4s, 4p, and 3d bands can hold 2, 6, and 10 electrons per atom, respectively, two per orbital, as dic- tated by the Pauli exclusion principle.•(Section 6.7) The energy range spanned by the 3d band is smaller than the range spanned by the 4s and 4p bands because the 3d orbitals are smaller and, therefore, overlap with orbitals on neighboring atoms less effectively. This reduces the strength of the bonding interactions, which dominate the bottom of the band, as well as the antibonding interactions, which dominate the top of the band. As a result, the 3d band spans a narrower range of energy than the 4s and 4p bands. Many properties of metals can be understood from Figure 12.24. We can think of the energy band as a partially filled container for electrons. The incomplete filling of the energy band gives rise to characteristic metallic properties. The electrons in orbitals near the top of the occupied levels require very little energy input to be “promoted” to higher-energy orbitals that are unoccupied. Under the influence of any source of excita- tion, such as an applied electrical potential or an input of thermal energy, electrons move into previously vacant levels and are thus freed to move through the lattice, giving rise to electrical and thermal conductivity. [Ar]3d84s2 En er gy M O s be co m e in cr ea si ng ly b on di ng M O s be co m e in cr ea si ng ly a nt ib on di ng 3d orbitals 4p orbitals 4p band (holds 6e! per atom) 3d band (holds 10e! per atom) 4s band (holds 2e! per atom) Band structure of nickel crystal Filled MOs Atomic orbitals of single nickel atom 4s orbitals The dashed line separates filled molecular orbitals from empty molecular orbitals ! FIGURE 12.24 The electronic band structure of nickel. G O F I G U R E If the metal were potassium rather than nickel, which bands—4s, 4p, and/or 3d—would be partially occupied? Orbitais atômicos do Ni Estrutura de bandas do Ni metálico Nível de Fermi O M s to rn am m ai s an til ig an te s Ba nd a de c on du çã o O M s to rn am m ai s lig an te s Ba nd a de v al ên ci a OMs Preenchidos sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ]112 • A condutividade de um semicondutor aumenta com o aumento da temperatura. • O band gap estreita-se à medida que descemos o grupo 14; Diagrama de bandas de um semicondutor intrínseco Relação entre sobreposição de orbitais e band gap: (a) no diamante a distância da ligação C-C é relativamente curta (1,55A). Isto leva à uma sobreposição mais efetiva entre os átomos, gerando um grande desdobramento entre as bandas (Eg = 5,5 eV). (b) No silício, a distância na ligação Si-Si é maior (2.35 A) gerando uma sobreposição mais pobre entre os átomos diminuíndo o desdobramento ente as bandas (1,11 eV). Relação entre sobreposição polaridade de ligação e band gap: No Ge a ligação é puramente covalente. no arseneto de gálio (GaAS) a diferença de eletronegatividade confere prolaridade à ligação. Os átomos de Ga são menos eletronegativos do que os de Ge o que leva a um deslocamento para cima na energia dos orbitais do Ga. O As é menos eletronegativo do que o Ge, isto leva ao um deslocamento dos orbitais do As para menor energia. A polaridade da ligação leva o band gap de 0,67 eV (Ge) para 1,43 eV (GaAS). sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 113 • Semicondutores intrínsecos tem sua condutividade governada pela elevação da temperatura; • Quando se eleva a temperatura, elétrons são excitados para a banda de condução, mais buracos são criados na banda de valência e a condutividade aumenta. • Silício e germânio são exemplos de semicondutores intrínsecos. Semicondutores Extrínsecos • A condutividade dos semicondutores pode ser aumentada introduzindo pequenas concentrações de impurezas através de um processo chamado de dopagem; • A substituição de átomos de silício por boro que tem um elétron a menos do que o Si na camada de valência; • Cada átomo de Si substituído por B gerando um elétron a menos na banda de valência (nível aceptor) permitindo aos elétrons próximos ao NF serem promovidos à banda aceptora; • Um semicondutor dopado com um elemento como menos elétrons de valência do que o elemento principal do material é chamado de semicondutor tipo-p; • O semicondutor tipo-p tem sua condutividade governada pelo número de buracos positivos introduzidos pelas impurezas; • Em semicondutores tipo-p o nível de Fermi move-se para próximo da banda de valência. • Se o Si é dopado com um elemento com mais elétrons de valência forma-se um conjunto de níveis de energia no band gap; • Este nível doador encontra-se preenchido com os elétrons de valência excedentes do outro átomo; • Existindo elétrons próximos à banda de condução, estes podem ser facilmente promovidos para dentro da banda aumentando a condutividade; • Semicondutores deste tipo são chamado de semicondutores do tipo-n, devido ao fato dos transportadores de carga serem negativos. • Em semicondutores tipo-n o nível de Fermi move-se para próximo da banda de condução. Band Gaps para elementos do Grupo 14 Elemento* Band Gap (kJ/mol Tipo de material C (diamante) 520 Isolante Si 107 Semicondutor Ge 65 Semicondutor Sn (Estanho cinza) 8 Semicondutor Sn (Estanho branco) 0 Metal Pb 0 Metal *Si, Ge e Sn cinza têm a mesma estrutura que o diamante Nível de Fermi Banda de Condução Banda de valência Band Gap ~ 1 eV Nível doador Nível de Fermi Banda de Condução Banda de valência Band Gap Nível aceptor T > 0 Nível de Fermi Banda de Condução (parcialmente vazia) Banda de valência (parcialmente preenchida) Band Gap sarahquimica Highlight sarahquimica Highlight [IC – 348 – QUÍMICA GERAL PROF. ANTONIO GERSON BERNARDO DA CRUZ] 114 Isolantes • Quando o band gap é grande, poucos elétrons têm energia suficiente para saltar da banda de valência para a banda de condução; • Nos metais, a banda ocupada mais elevada (banda de valência) encontra-se semipreenchida. • Materiais isolantes apresentam a banda de valência completamente preenchida; • Os níveis vazios disponíveis encontram-se a uma energia muito alta tornando-se improvável a promoção de elétrons. • Consequentemente sólido não conduz eletricidade. • Em T = 0, A banda de valência encontra-se preenchida com elétrons e a banda de condução encontra-se vazia, resultando em condutividade zero; • O nível de Fermi encontra-se na metade do Band gap entre as bandas de condução e de valência (2-10 eV); • Em T > 0, Os elétrons não são excitados termicamente para serem promovidos da banda de valência para a banda de condução, resultando em condutividade zero. Supercondutores • Supercondutor: É um material que perde toda sua resistência elétrica abaixo de valor de temperatura característico chamado de temperatura de transição de supercondução, Tc. • Acima da Tc, o mercúrio é um condutor metálico, com resistência aumentando com o aumento da temperatura. • Abaixo da sua Tc, é um supercondutor, e uma corrente elétrica, uma vez aplicada, flui indefinidamente sem perda de energia. Substância Data descoberta Tc (K) Temperatura (K) R es is tê nc ia E lé tr ic a (o hm s) Nível de Fermi Banda de Condução (vazia) Banda de valência (preenchida) Band GapT > 0 sarahquimica Highlight
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