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ESTRUTURAS POLÍMÉRICAS Cap. 15 Callister Classes de materiais: METAIS CERÂMICOS POLÍMEROS (plásticos) Compósitos Semicondutores Biomateriais Polímeros, o que é isso?? Concreto Os materiais competem uns com os outros na conquista dos mercados atuais e futuros. Fatores que influenciam: - Preço - Processamento - Propriedades - Aplicações Competição entre materiais As novas tendências de design pedem produtos mais leves, com formas arredondadas e de menor custo... Substituição dos metais por plásticos Caixa Metálica Caixa Plástica VANTAGENS: baixo custo, peso reduzido, grande resistência, facilidade de moldagem e produção de diferentes peças. DESVANTAGENS: descarte no meio ambiente e durabilidade (dificuldade de degradação). O plástico tem substituído os metais, a madeira e os vidros, na vida prática. ESTRUTURAS POLIMÉRICAS Polímeros são moléculas muito grandes (com no mínimo uma centena de átomos) de origem natural ou sintética. Os polímeros naturais são derivados de plantas e animais como, por exemplo: borrachas, madeira, algodão, lã, seda, couro, celulose, amido, proteínas e enzimas. Polímeros sintéticos são manufaturados pelo homem, a partir de moléculas menores e incluem um grande número de produtos. Polímero origem orgânica (compostos por C e H, podendo conter O, N, S, P ou Si) Plásticos Borrachas Espumas Adesivos Tintas e vernizes Fibras Celulose, amido, proteínas, madeira, couro, cabelo, DNA Polímeros Elevada massa molar (5.000 – 6.000.000 g/mol) Polímeros (poli=muitas, mero=partes) Um polímero é uma macromolécula formada pela união ou encadeamento de pequenas e simples unidades químicas, denominadas monômeros. Ex: temperatura pressão ativadores catalisadores Monômero = molécula pequena capaz de reagir Mero = estrutura química repetitiva da molécula Oligômero = molécula com poucos meros Polímero = macromolécula com muitos meros Monômero (gás / líquido) Polímero (sólido) SÍNTESE Na maioria dos polímeros, as moléculas se encontram na forma de cadeias longas e flexíveis, cujo esqueleto principal consiste em uma série de átomos de carbono. Dentro de cada molécula, os átomos estão ligados entre si através de ligações interatômicas covalentes. ALGUMAS DEFINIÇÕES MEROS são estruturas (molécula de baixo peso molecular) que se repetem ao longo da cadeia. MONÔMERO é a molécula de baixo peso molecular que dá origem ao polímero. POLÍMEROS macromolécula constituída pela união de muitos meros. HOMOPOLÍMEROS constituídos de um único mero. COPOLÍMEROS são constituídos de dois ou mais diferentes meros. POLIMERIZAÇÃO é a reação química que gera o polímero GRAU DE POLIMERIZAÇÃO representa o número médio de meros presentes na cadeia polímérica Polímeros sintéticos Matéria –prima: Nafta Nafta – produto incolor extraído do petróleo e matéria-prima básica para a produção de plásticos. Polímeros sintéticos Cadeia Petroquímica Classificação: origem Naturais Celulose Borracha natural Sintéticos PVC Poliestireno ABS 14 Classificação: Estrutura Química Número de Meros Homopolímeros Apenas um tipo de unidade química na cadeia Copolímeros Mais de um tipo de unidade química na cadeia SAN: estireno – acrilonitrilo ABS: acrilonitrilo – butadieno – estireno PP copolímero: PP – PE Borracha SBR: estireno - butadieno alternados aleatórios em bloco enxertados Arquitetura Molecular Classificação: Estrutura Química Lineares Ramificados Reticulados Classificação: Estrutura Química Arquitetura Molecular Polímeros sintéticos Polietileno (PE) Polipropileno (PP) Polímeros sintéticos Poliestireno (PS) Policloreto de vinila (PVC) PE Cl Cl Cl Cl PVC Mero Polietileno Policloreto de vinila Classificação: Fusibilidade Os polímeros podem ser classificados em: TERMOPLÁSTICOS e TERMOFIXOS. Os TERMOPLÁSTICOS amolecem quando são aquecidos (e por fim se liquefazem) e endurecem quando são resfriados.Possuem cadeias flexíveis e entrelaçadas ou emaranhadas. Os TERMOFIXOS se tornam permanentemente duros quando submetidos a aplicação de calor e não amolecem com o aquecimento subsequente. Considerações Importantes Quanto a classificação dos polímeros, corriqueiramente se usa a seguinte divisão: Termoplásticos Termofixos Elastômeros Cadeias lineares ou ramificadas Estrutura reticulada Reticulações ocasionais Amolecem quando aquecidos Infusíveis e insolúveis Grande elasticidade Recicláveis Moldados apenas durante a reticulação Semi-cristalinos Amorfos Cristalinidade dos polímeros O estado cristalino pode existir nos materiais poliméricos. Contudo, como nos polímeros temos moléculas em vez de apenas átomos ou íons, como nos metais e cerâmicos, os seus arranjos atômicos são muito mais complexos. Geometria ortorrômbica Cristalinidade dos polímeros Região cristalina Região amorfa Os polímeros são com freqüência semicristalinos. Cristalinidade dos polímeros “modelo da cadeia enrolada” Polímero semi-cristalino fase cristalina fase amorfa Cristalinidade dos polímeros Representação esquemática da estrutura de um esferulito (cristalito) Cristalinidade dos polímeros Picos cristalinos Background amorfo Difração de raios-X do polipropileno - triclínico Algumas considerações importantes quanto à cristalinidade dos polímeros Polímeros cristalinos são mais densos que polímeros amorfos. Polímeros lineares fácil cristalização (ordenação) Polímeros ramificados nunca apresentam elevado grau de cristalinidade. Polímeros em rede quase totalmente amorfos. Polímeros cristalinos são mais fortes e mais resistentes à dissolução e ao amolecimento pelo calor. Algumas considerações importantes quanto à cristalinidade dos polímeros Quanto mais simples a cadeia maior a cristalinidade. Maior a cristalinidade – maior a densidade Maior a cristalinidade – maior a resistência mecânica Maior a cristalinidade – maior a resistência ao calor (ao amolecimento) Maior a cristalinidade – maior a resistência à degradação e a dissolução. Considerações Importantes Considerações Importantes BORRACHAS OU ELASTOMEROS Ligações cruzadas Tensão Tensão Processo de vulcanização consiste de reações químicas entre cadeias do elastômero e o enxofre (1-5%), gerando ligações cruzadas entre as cadeias. FIM! (PROVA DIA 09/04)
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