QET-Aula_02-Nomenclatura-2014

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Nível: Graduação 
Prof. José Alves Dias 
2014 
UnB - Universidade de Brasília
Instituto de Química - Laboratório de CatáliseU n i v e r s i d a d e d e B r a s í l i a - I n s t i t u t o d e Q u í m i c a 
 
UnB - Universidade de Brasília
Instituto de Química - Laboratório de Catálise
 Nessa aula vamos ver as principais definições e 
regras de nomenclatura para os compostos de 
coordenação. 
 
 As definições serão usadas para desenvolver as 
regras de escrita dos nomes e fórmulas dos 
compostos de coordenação. 
 
 As regras permitirão que a composição dos 
compostos de coordenação sejam descritas do 
modo mais inequívoco possível. 
2 
 Os nomes e fórmulas fornecerão informações 
sobre o átomo central, os ligantes coordenados 
a ele e a carga total da estrutura. 
 
 
 Descritores estereoquímicos serão introduzidos 
como meio de identificação ou diferenciação 
entre estruturas diastereoisoméricas ou 
enantioméricas que possam existir para um 
composto. 
3 
 Valência primária: estado de oxidação do 
elemento. 
 Valência secundária: número de coordenação do 
elemento. 
[Co(NH3)6]Cl3 
valência primária 
(contra-íon) 
valência secundária 
moléculas ou íons 
ligados ao íon metálico 
4 
 Carga dos complexos: 
◦ É a soma do estado de oxidação do metal central e das 
cargas dos ligantes. 
[Co(NH3)6]
3+
 
moléculas neutras 
Complexo catiônico 
+3 + 6 x (0) = +3 
5 
[PtCl2(NH3)2] 
2 moléculas 
neutras e 2 ânions 
Complexo neutro 
+2 + [2 x (-1) + 2 x (0)] = 0 
[PtCl6]
2-
 
6 ânions 
Complexo aniônico 
+4 + 6 x (-1) = -2 
6 
 Composto de coordenação: composto que 
contém um átomo ou íon central (geralmente 
um metal) rodeado por um grupo de íons ou 
moléculas (ligantes). 
 
 Átomo central: átomo ou íon coordenado aos 
ligantes que ocupa uma posição central no 
composto de coordenação. 
 
 Ligantes: íons ou moléculas doadoras s com 
tendência de intermediária a forte de ser doador 
ou receptor p. 
7 
 Ligação coordenada (doador-receptor): 
◦ Numa ligação covalente típica, cada átomo contribui 
com um elétron para ligação formada. 
H
H
H
H C
◦ Numa ligação coordenada ambos os elétrons são de 
apenas um átomo ou molécula. 
 
◦ O átomo ou molécula que fornece os elétrons é 
conhecida como doador. O átomo que aceita os 
elétrons é um receptor ou aceptor. 
8 
• Ag = receptor de elétrons (ácido de Lewis). 
 
• NH3 = doador de elétrons (base de Lewis). 
9 
 Poliedro de coordenação: polígono formado 
pelos ligantes diretamente coordenados ao 
átomo central. 
octaedro tetraedro quadrado 
planar 
 Número de coordenação: é definido pelo número 
de ligações s entre o ligante e o átomo central. 
10 
[Co(NH3)6]Cl3 
composto de coordenação 
átomo central ligantes 
octaedro = poliedro de coordenação 
número de coordenação = seis 
contra-íon 
11 
 O ligante pode ser: 
◦ Monodentado: ligado ao átomo central apenas por um 
átomo. 
[Co(NH3)6]
3+[Mn(H2O)6]
2+ [NiCl4]
2-
[Cu(OH)4]
2-
- 
12 
 Multidentado (quelato): ligado ao átomo central por mais 
de um átomo na molécula. 
 
◦ bidentado: 2 átomos da molécula ligados. 
 
◦ tridentado: 3 átomos da molécula ligados. 
 
◦ tetradentado: 4 átomos da molécula ligados. 
 
◦ pentadentado: 5 átomos da molécula ligados. 
 
◦ hexadentado: 6 átomos da molécula ligados. 
13 
Complexos com Ligantes Bidentados 
etilenodiamina glicinato oxalato 
14 
Anéis Formados com Ligantes Bidentados 
3 membros 
4 membros 
5 membros 
6 membros 
15 
dietilenotriamina terpiridil 
Complexos com Ligantes Tridentados 
16 
Complexos com Ligantes Tetradentados 
N-N(bis-salicilideno)etilenodiamina tris(2-difenilfosfino-etil)amina 
17 
Complexos com Ligantes Multidentados 
íon etilenodiaminotetracético (EDTA) éter de coroa (18-crown-6) 
18 
Complexos com Ligantes Ambidentados 
◦ Ligante ambidentado: pode se coordenar ao íon 
metálico em mais de uma forma, pois apresenta mais 
de um potencial átomo doador. 
íon tiocianato 
19 
M M 
◦ Ligante ponte: encontra-se coordenado a mais de um 
átomo central. Quase todos os ligantes podem formar 
pontes. 
Complexos com Ligantes Ponte 
20 
Ligantes Típicos e seus Nomes 
21 
22 
 As regras básicas de nomenclatura são 
estabelecidas pela IUPAC e foram sumarizadas 
em português no artigo abaixo: 
 
Nomenclatura de Compostos de Coordenação: 
Uma Proposta Simplificada 
Ana M. da C. Ferreira, Henrique E. Toma e Antonio C. Massabni 
Química Nova, Vol. 7, Pg. 9, 1984. 
 
 
*Obs. No sítio da disciplina já está disponibilizado o artigo acima. 
23 
 Antes de vermos as regras de nomenclatura 
para compostos de coordenação, devemos 
sistematizar a formulação dessa classe de 
compostos. 
 
 
 A fórmula de um composto é usada para 
fornecer informações básicas sobre a 
constituição do composto de maneira concisa e 
conveniente. 
 
24 
 Fórmula: 
 
1) Ordem: átomo central + ligantes iônicos + ligantes 
neutros. 
 
 Os ligantes com mais de um átomo são colocados 
sempre entre parênteses (ou chaves). 
 
 A fórmula do complexo é encerrada entre colchetes. 
 
 Quando se tratar de espécie iônica a carga é escrita 
como expoente. 
 
 Se necessário, o estado de oxidação do átomo central 
pode ser indicado com algarismos romanos. 
[CoCl2(NH3)4]
+ = [CoIIICl2(NH3)4]
+ [CoCl2(NH3)4]
+ [CoCl2(NH3)4]
+ [CoCl2(NH3)4]
+ [CoCl2(NH3)4]
+ 
25 
 Fórmula: 
 
2) Dentro de cada classe de ligantes: ordem alfabética 
do primeiro símbolo (letra) de sua fórmula. 
 
 
 
 
3) Os sinais, parênteses, chaves e colchetes devem ser 
empregados nesta ordem, isto é [{()}], para englobar 
um conjunto de grupos idênticos e evitar confusões 
nas fórmulas. 
[CoH(O)(N2){(C6H5)3P}3] 
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]
3- 
26 
 Fórmula: 
 
4) A posição dos contra-íons nos compostos de 
coordenação segue a mesma ordem usada para os 
compostos iônicos, i.e., cátions + ânions. 
[CoCl2(NH3)4]Cl 
K3[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]
 
27 
 Nomenclatura: 
 
1) O nome do ânion precede o do cátion e o átomo central é 
citado após os ligantes. 
 Multiplicativos: mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, etc., 
são usados para designar grupos idênticos coordenados. 
 Os ligantes são nomeados em ordem alfabética 
(independente da carga), seguido pelo nome do metal 
central. 
K3[Fe(CN)6] 
 
hexacianoferrato(III) de potássio 
[CoCl3(NH3)3] 
 
triamintriclorocobalto(III) 
 28 
 Nomenclatura: 
 
 Os multiplicativos bis, tris, tetrakis, pentakis, etc., são 
utilizados para evitar ambiguidades. 
[CoCl3(NH2CH3)3] 
 
triclorotris(metilamina)cobalto(III) 
 
[CoCl3{(CH3)3N}] 
 
triclorotrimetilaminacobalto(III) 
[CoCl3(NH2CH3)3] 
 
triclorotris(metilamina)cobalto(III) 
 
[CoCl3{(CH3)3N}] 
 
[CoCl3(NH2CH3)3] 
 
triclorotris(metilamina)cobalto(III) 
 
[CoCl3{(CH3)3N}] 
 
[CoCl3(NH2CH3)3] 
 
triclorotris(metilamina)cobalto(III) 
 
 
 
29 
 Nomenclatura: 
 
2) O uso de parênteses, chaves e colchetes nos nomes dos 
complexos visa gerar clareza do ponto de vista 
ortográfico. 
[CoCl3(NH3)2(NH2CH3)] 
 
diamintricloro(metilamina)cobalto(III) 
 
[Co(NH3)2(Cl3NCH3)] 
 
diamintriclorometilaminacobalto(III) 
[CoCl3(NH3)2(NH2CH3)] 
 
diamintricloro(metilamina)cobalto(III) 
 
[Co(NH3)2(Cl3NCH3)] 
 
diamintriclorometilaminacobalto(III) 
[CoCl3(NH3)2(NH2CH3)]diamintricloro(metilamina)cobalto(III) 
 
[Co(NH3)2(Cl3NCH3)] 
 
diamintriclorometilaminacobalto(III) 
x 
30 
íon diaminbis(hidrogenofosfato)di(hidroxo)rutenato(III) 
 
 Outro exemplo: 
 
[Ru(HPO4)2(OH)2(NH3)2]
3- 
 
íon diamindihidrogenofosfatodihidroxirutenato(III) 
íon diamindiidrogenofosfatodiidroxorrutenato(III) 
 
 
x 
x 
a 
31 
 Nomenclatura: 
 
3) Uso de letras maiúsculas para designar ligantes 
polidentados nos átomos coordenados ao metal. 
 
 
 
 
 
 
 
[PtCl2(gly)]
- 
 
íon dicloro(glicinato-N,O)platinato(II) 
32 
 Nomenclatura: 
 
4) O uso de números arábicos para ligantes orgânicos 
obedece a nomenclatura de compostos orgânicos para 
designação da substituição no átomo da cadeia. 
 
 
[PtCl2{H2NCH2CH(NH2)CH2NH3}]
+ 
 
íon dicloro(2,3-diaminopropilamônio)platina(II) 
33 
 Nomenclatura: número de oxidação. 
 
5) O estado de oxidação do átomo central é indicado por 
algarismos romanos entre parênteses logo após o nome 
do cátion ou ânion complexo, inclusive zero (0). 
 
 
[Co(NH3)6]Cl3 
 
cloreto de hexaamincobalto(III) 
 
[Fe(CO)5] 
 
pentacarbonilferro(0) 
34 
 Nomenclatura: número de oxidação. 
 
 Havendo dúvida quanto ao estado de oxidação do átomo 
central, pode-se escrever a carga iônica total do 
complexo em algarismos arábicos (excluindo-se o zero) 
entre parênteses no final do nome. 
 
 
 
Na2[Fe(CN)5NO] 
 
pentaciano(nitrosil)ferrato(2-) de sódio 
35 
 Nomenclatura: terminação. 
 
6) Espécies aniônicas complexas recebem o sufixo ato. 
Espécies neutras ou catiônicas não recebem terminação 
adicional. 
 
 
K4[Ru(CN)6] 
 
hexa(ciano)rutenato(II) de potássio 
 
[Ru(NH3)6]Cl3 
 
cloreto de hexaaminrutênio(III) 
 
36 
 Nomenclatura: terminação. 
 
 As espécies aniônicas complexas de alguns metais têm o 
sufixo ato adicionado a palavra em Latin que deu origem 
ao símbolo do elemento: 
 
 
 
 
 
 
 
 
K[AuS(S2)] = dissulfetotioaurato(III) de potássio 
 
Na3[Ag(S2O3)2] = bis(tiossulfato)argentato(I) de sódio 
 
Elemento Símbolo Nome em Latim 
Ouro Au aurum 
Prata Ag argentum 
Cobre Cu cuprum 
37 
 Nomenclatura: ordem de citação dos ligantes. 
 
7) São citados em ordem alfabética, justapondo-se o nome 
de todos os ligantes e do átomo central numa só palavra. 
 
 O nome do ligante é tratado como uma unidade: 
(NH3)2 = diamin (citado sob a letra “a”). 
NH(CH3)2 = dimetilamina (citado sob a letra “d”). 
 
[Co(NH2)2(NH3)4]OC2H5 
etóxido de diamidetotetraamincobalto(III) 
 
NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 
diamintetra(isotiocianato)cromato(III) de amônio 
 
38 
 Nomenclatura: nome dos ligantes. 
 
8) Aos ligantes aniônicos orgânicos ou inorgânicos o sufixo 
“o” é sempre utilizado. 
39 
 Nomenclatura: nome dos ligantes. 
 
 Exceções: para os ligantes abaixo a denominação usual é 
preferível em relação a hidro, amido, imido ou azido por 
razões de ambiguidade. 
 
• H- = hidreto. 
• NH2
- = amideto. 
• NH2- = imideto. 
• N3
- = azoteto. 
 
 O nome dos ligantes haleto, com exceção do F-, 
correspondem ao nome dos elementos: cloro, bromo e 
iodo. 
40 
 Nomenclatura: nome dos ligantes. 
 
 Ligantes aniônicos contendo prefixos numéricos (como 
trifosfato), assim como os tio-, seleno- e teluro- derivados dos 
oxiânions (como tiossulfato), devem ser colocados entre 
parênteses. 
 
[CoN3(NH3)5]SO4 
 
sulfato de penta(amin)azotetocobalto(III) 
 
Na[B(NO3)4] 
 
tetra(nitrato)borato(III) de sódio 
 
[CoHCl(N2){(C6H5)3P}3] 
 
cloro(dinitrogênio)(hidreto)tris(trifenilfosfina)cobalto(II) 
 
 
41 
 Nomenclatura: nome dos radicais. 
 
9) Embora a maioria dos radicais se comportem como 
ânions nos compostos de coordenação, sua presença é 
indicada mantendo-se o nome original sem alteração na 
terminação. 
 
[Fe(C5H5)2] 
 
bis(5-ciclopentadienil)ferro(0) 
 
K[Cu(C2H)3] 
 
tris(etinil)cuprato(II) de potássio 
 
[Fe(C2C6H5)2(CO)4] 
 
tetracarbonilbis(feniletinil)ferro(II) 
 
 
42 
 Nomenclatura: ligantes derivados de compostos 
orgânicos. 
 
10) Ligantes derivados de compostos orgânicos (e.g., ácidos 
e fenóis) pela perda de prótons, recebem a terminação 
“ato” e devem vir dentro de parênteses. 
• Exemplo: benzoato, p-clorofenolato. 
 
 Para um composto orgânico com diferentes cargas (pela 
perda de 2 ou mais prótons) utiliza-se o prefixo hidrogeno 
com multiplicativo. Alternativamente, a carga poderá ser 
indicada entre parênteses após o nome do ligante. 
• Exemplo: hidrogenotartarato ou tartarato(3-); 
 Ex.: di(hidrogeno)tartarato ou tartarato(2-). 
 
 
 
 
43 
44 
 Nomenclatura: ligantes derivados de compostos 
orgânicos. 
 
 Sempre que possível utilizar os nomes da nomenclatura 
IUPAC para compostos orgânicos ao invés dos nomes 
triviais. 
 
[Ni(C4H7N2O2)2] 
bis(2,3-butanodionadioximato)níquel(II) 
(nome trivial do ligante: dimetilglioximato) 
 
[Cu(C5H7O2)2] 
bis(2,4-pentanodionato)cobre(II) 
(nome trivial do ligante: acetilacetonato) 
45 
 Nomenclatura: ligantes neutros. 
 
11) O nome de uma molécula neutra coordenada deve ser 
usado sem alteração. 
 
 Exceções: 
 
H2O = aquo 
NH3 = amin 
NO = nitrosil 
CO = carbonil 
CS = tiocarbonil 
NS = tionitrosil 
N2 = dinitrogênio 
O2 = dioxigênio 
Entre parênteses nas 
fórmulas e nomes. 
46 
 Nomenclatura: ligantes neutros. 
 
 Exemplos: 
 
[Ni(CO)2{(C6H5)3P}2] 
 
dicarbonilbis(trifenilfosfina)níquel(0) 
 
[Ir(CO)2(NO)(O2)] 
 
dicarbonil(dioxigênio)nitrosilirídio(0) 
 
K[Co(CN)(CO)2(NO)] 
 
dicarbonilcianonitrosilcobalto(1-) de potássio 
 
 47 
 Nomenclatura: ligantes catiônicos. 
 
12) O nome de um ligante catiônico coordenado é usado sem 
alteração se não houver ambiguidade. 
 
 
 
[PtCl2{H2NCH2CH(NH2)CH2NH3}]Cl 
 
cloreto de dicloro(2,3-diaminopropilamônio)platina(II) 
 
48 
 Nomenclatura: abreviações. 
 
13) Alguns ligantes têm abreviações especiais e devem ser 
usadas conforme a literatura. 
 Com exceção de algumas, e.g., H4edta, H2ox, L e M = 
metal, todas as abreviações devem ser minúsculas. 
 
49 
50 
51 
 Nomenclatura: designação de isômeros. 
 
14) Isômeros geométricos são indicados pelos prefixos cis- e 
trans-. 
 Para compostos tipo MX3Y3 usa-se fac- (facial) quando os 
ligantes estão na mesma face ou mer- (meridional) 
quando não estão. 
 
52 
 Nomenclatura: designação de isômeros. 
 
 A isomeria proveniente da ligação por meio de diferentes 
átomos do ligante pode ser designada no próprio nome 
do ligante ou indicando o átomo que faz a ligação. 
 
[Co(ONO)(NH3)5]Cl2 
 
cloreto de pentaamin(nitrito)cobalto(III) 
 
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 
 
cloreto de pentaamin(nitro)cobalto(III) 
 
K3[Ni(S2C2O2)2] 
 
bis(tiooxalato-S,S)niquelato(II) de potássio 
 
 
53 
 Nomenclatura: designação de isômeros. 
 
 Os isômeros ópticos são indicados pelo sinal da rotação 
num dado comprimento de onda, (+) ou (-). Para a 
mistura racêmica, o prefixo rac- pode ser utilizado. 
 
 
(+)589[Co(en)3]I3 
 
e 
 
(-)589[Co(en)3]I3 
 
 
 54 
 Nomenclatura: moléculas ou grupos insaturados. 
 
15) O ligante é designado de maneira usual se apenas a 
composição estequiométrica do composto é indicada na 
fórmula. 
 
 Para designar a estrutura onde átomos de uma cadeia ou 
anel estão ligados ao átomo central via elétrons p utiliza-se a letra  (eta ou hapto) como prefixo do ligante. 
 
 
[PtCl2(C2H4)(NH3)] 
 
amindicloro(-etileno)platina(II) 
55 
 Nomenclatura: moléculas ou grupos insaturados. 
 
 O número de átomos do ligante coordenados ao metal é 
indicado por um número sobrescrito no lado direito do . 
 
[Cr(C6H6)2] 
bis(6-benzeno)crômio(0) 
 
 Se apenas alguns átomos do ligante envolvidos em dupla 
ligação estão coordenados ao átomo central, indica-se 
com números a posição da insaturação antes do . 
 
 
 
 
 
[(1,2,5,6-)-ciclooctatetraeno](5-ciclopentadienil)cobalto(0) 
56 
 Nomenclatura: compostos polinucleares com 
ligações através de pontes. 
 
16) Nos complexos polinucleares, os ligantes ponte são 
indicados pela letra m antes do ligante. 
 
 2 ou mais ligantes ponte são indicados por di-m, tri-m, etc. 
 
 Para espécies que ligam mais de 2 átomos centrais, o 
número de átomos é indicado como subíndice (e.g., m3). 
 
[(NH3)5Cr-OH-Cr(NH3)5]Cl5 
 
cloreto de m-hidroxobis[pentaamincrômio(III)] 
 
[Be4O(CH3COO)6] 
 
hexa-m-(acetato-O,O’)-m4-oxotetraberílio(II) 
57 
 Nomenclatura: compostos polinucleares com 
ligações através de pontes. 
 
 Para grupos ligados a 2 centros através de átomos 
diferentes, os símbolos dos átomos são indicados após o 
nome do ligante. 
 
 
 
 
 
 
 
 
íon hexaamindim-hidroxo-m-(nitrito-O,N)dicobalto(III) 
58 
 Nomenclatura: compostos polinucleares com 
ligações através de pontes. 
 
 Se o mesmo ligante estiver presente como ligante ponte e 
ligante comum, ele é citado primeiro como ligante ponte. 
 
 
 
[(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3] 
 
 
tri-m-carbonilbis[tricarbonilferro(0)] 
59 
 Nomenclatura: compostos polinucleares sem 
ligações através de pontes (ligação M-M). 
 
17) Quando simétricos, são utilizados multiplicativos, quando 
assimétricos, um dos átomos centrais e seus ligantes é 
considerado como ligante do outro átomo central. 
 
[(CO)5Mn-Mn(CO)5] 
 
bis[pentacarbonilmanganês(0)] 
 
[{(C6H5)3As}AuMn(CO)5] 
 
pentacarbonil[(trifenilarsina)ouro(0)]manganês(0) 
60 
 Nomenclatura: estruturas poliméricas. 
 
18) O nome é baseado na unidade de repetição, utilizando a 
denominação catena antes do nome. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
catena-di-m-cloropaládio(II) 
61 
-----x-----x-----x----- Fim da Aula 2 -----x-----x-----x----- 
62 
K[PtCl3(C2H4)]·H2O (sal de Zeise)
 
63 
64 
 Diastereomers (or diastereoisomers) are stereoisomers that are 
not enantiomers (non-superimposable mirror images of each 
other). Diastereomers can have different physical properties and 
different reactivity. In another definition diastereomers are pairs 
of isomers that have opposite configurations at one or more 
(but not all) of the chiral centers so they are not mirror images 
of each other. 
 In simpler terms two stereoisomers are said to be 
diastereoisomers if they are not mirror images of each other 
and one or more stereogenic centers differ between the two 
stereoisomers. According to this same definition, cis-trans 
isomerism is a form of diastereomerism. 
 If a molecule contains a single asymmetric carbon atom or 
stereocenter, it will form two non-superimposable mirror 
images. If a molecule contains two asymmetric carbons, there 
are up to 4 possible configurations, and they cannot all be non-
superimposable mirror images of each other. The possibilities 
continue to multiply as there are more asymmetric centers in a 
molecule. In general, the number of configurational isomers of 
a molecule can be determined by calculating 2n, where n=the 
number of chiral centers in the molecule. This holds true except 
in cases where the molecule has meso forms. 
65 
 Tartaric acid contains two asymmetric centers, but 
two of the "isomers" are equivalent and together are 
called a meso compound. This configuration is not 
optically active, while the remaining two isomers are 
D- and L- mirror images, i.e., enantiomers. The meso 
form is a diastereomer of the other forms. 
 
 The families of 4, 5 and 6 carbon carbohydrates 
contain many diastereomers because of the large 
numbers of asymmetric centres in these molecules. 
Two common prefixes used to distinguish 
diastereomers are threo and erythro. When drawn in 
the Fischer projection the erythro isomer has two 
identical substituents on the same side and the threo 
isomer has them on opposite sites. cis-trans 
isomerism and conformational isomerism are also 
forms of diastereomerism. 
 Diastereoselectivity is the preference for the 
formation of one or more than one diastereomer over 
the other in an organic reaction 
 
66