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Físico-Química Prof. Dr. Lucas Micqueias Arantes E-mail: lucas.arantes@prof.unibh.br Caderno de exercícios de Físico- Química Físico-Química 2 1- O Sistema Internacional de Unidades: SI Uma quantidade física é um produto de um valor numérico (um número puro) e uma unidade. As sete unidades básicas dimensionalmente independente no SI são dadas na Tabela 1. Tabela 1 – Quantidades Físicas e Unidades Básicas Quantidade física Símbolo da quantidade Nome da unidade no SI Símbolo para a unidade no SI Comprimento l metro M Massa m quilograma Kg Tempo t segundo S Corrente elétrica I ampere A Temperatura termodinâmica T kelvin K Quantidade de substância n mol Mol Intensidade luminosa Iʋ candela Cd 1.1 Definições das Unidades Básicas do SI Metro: O metro é o comprimento igual a 1.650.763,73 comprimentos de onda no vácuo da radiação corresponde à transição entre os níveis 2p10 e 5d5 do átomo de Criptônio-86. Quilograma: O quilograma é a unidade de massa e à massa de um cilindro de platina/ irídio mantido no International Bureau of Weights and Measures (Comitê Internacional de Pesos e Medidas) em Sêvres, França. Segundo: O segundo é a duração de 9.192.631.770 períodos da radiação correspondente à transição entre os dois níveis hiperfinos do estado fundamental do átomo de césio- 133. Ampere: O ampere é a corrente elétrica constante que, se mantida em dois condutores paralelos retilíneos, de comprimento infinito e de seção reta desprezível, colocados no vácuo e separados entre si de 1 metro, poderá produzir entre esses condutores uma força igual a 2 x 10 -7 newton por metro de comprimento. Kelvin: O kelvin, unidade de temperatura termodinâmica, é a fração 1/273,15 da temperatura termodinâmica do ponto triplo da água. Mol: O mol é a quantidade de substância de um sistema que contém tantas unidades elementares quanto ao número de átomos de carbono-12. Quando o mol é usado, as unidades elementares precisam ser especificadas e podem ser átomos, moléculas, íons, elétrons, outras partículas ou grupos específicos de tais partículas. Físico-Química 3 Candela: A candela é a intensidade luminosa, na direção perpendicular, de uma superfície de 1/600.000 metros quadrados de um corpo negro na temperatura de solidificação da platina, sob uma pressão de 101.325 newtons por metro quadrado. 1.2 Quantidades Físicas Secundárias Todas as outras quantidades físicas são consideradas por definição, como sendo derivadas, e tendo suas dimensões também derivadas, das sete quantidades físicas básicas independentes, envolvendo apenas multiplicação, divisão, diferenciação e, ou integração. A velocidade de uma partícula, por exemplo, é definida por ʋ = ds/dt e tem a dimensão comprimento por tempo (l/t); a unidade SI é o metro por segundo (m/s). A Tabela 2 lista um número de quantidades secundárias comuns e suas unidades; essas unidades não possuem nomes especiais. A Tabela 3 lista um número de quantidades secundárias comuns que tem nomes especiais para as suas unidades. Tabela 2 – Unidades SI Secundárias sem Nomes Especiais Quantidade física Símbolo da quantidade Nome da unidade no SI Símbolo para a unidade no SI Área A metro quadrado m 2 Volume V metro cúbico m 3 Densidade ρ quilograma por metro cúbico kg m-3 Velocidade u,v,w,c metro por segundo m s -1 Concentração c mol por metro cúbico mol m -3 Intensidade do campo elétrico E volt por metro V m -1 Tabela 3 – Nomes e Símbolos Especiais para Certas Unidades SI Secundárias Quantidade física Nome da unidade SI Símbolo para a unidade no SI Definições da unidade no SI Força newton N kg m s² Pressão pascal Pa kg m -1 s - ² Energia joule J kg m 2 s - ² Potência watt W kg m 2 s -3 Carga elétrica coulomb C A s Diferencias de potencial elétrico volt V kg m 2 A -1 s -3 Resistência elétrica ohm Ω kg m2 A-2 s-3 Condutância elétrica siemens S A 2 s 3 kg -1 m -2 Capacitância elétrica farad F A 2 s 4 kg -1 m -2 Fluxo magnético weber Wb kg m 2 A -1 s -2 Densidade de fluxo magnético tesla T kg A -1 s -2 Frequência hertz Hz s -1 1.3 Prefixos SI Para designar múltiplos e submúltiplos da unidade básica, usamos um prefixo padrão junto ao símbolo da unidade. Esses prefixos encontram-se na Tabela 4. Físico-Química 4 Tabela 4 – Prefixos SI Submúltiplo Prefixo Símbolo Submúltiplo Prefixo Símbolo 10 -1 deci d 10 deca Da 10 -2 centi c 10 2 hecto H 10 -3 mili m 10 3 quilo K 10 -6 micro µ 10 6 mega M 10 -9 nano n 10 9 giga G 10 -12 pico p 10 12 tera T 10 -15 femto f 10 16 peta P 10 -18 atto a 10 18 exa E 1.4 Fatores de Conversão e Valores da Constante dos Gases Como os livros de referências apresentam os dados em diversas unidades, as Tabelas 5 e 6 podem ser úteis para auxiliar na conversão dos valores de um conjunto de unidades para outro. As unidades que não apresentam associação com o SI são apresentadas entre parênteses. As seguintes definições são registradas: (ft) ≡ pé definido nos EUA ≡ 3,048 x 10-1 m (in) ≡ polegada definida nos EUA ≡ 2,54 x 10-2 m (qt) ≡ quartos definido nos EUA ≡ 0,946dm3 (gal) ≡ galão de líquido nos EUA ≡ 231 (in)3 (lbm) ≡ libra massa definida nos EUA (avoirdupois) ≡ 4,5359237 x 10 -1 kg (lbf) ≡ força para acelerar 1(lbm) em 32,1740(ft)s -2 (atm) ≡ pressão atmosférica padrão ≡ 101.325,00 Pa (psia) ≡ pressão absoluta em libras-força por polegada quadrada (Torr) ≡ pressão exercida por 1 mm de mercúrio a 0°C e na gravidade padrão (cal) ≡ caloria termoquímica (Btu) ≡ unidade térmica britânica – tabela de vapor internacional (lb mol) ≡ massa em libra-massa com valor numérico igual à massa molar (R) ≡ temperatura absoluta em Rankines Os fatores de conversão da Tabela 5 estão referenciados a uma unidade básica ou derivada do sistema SI. Conversões entre outros pares de unidades para uma dada grandeza são efetuadas conforme o exemplo a seguir: 1 bar = 0,986923 (atm) = 750,061 (Torr). Assim, 1 (atm) = 750,061/0,986923 = 760,00 (Torr) Físico-Química 5 Tabela 5 – Fatores de Conversão Grandeza Conversão Comprimento 1 m = 100 cm =3,28084 (ft) = 39,3701 (in) Massa 1 kg = 10 3 g = 2,20462 (lbm) Força 1 N = 1 kg m s -2 = 10 5 (dina) = 0,224809 (lbf) Pressão 1 bar = 10 5 kg m -1 s -2 = 10 5 N m -2 = 10 5 Pa = 10 2 kPa = 10 6 (dina) cm -2 = 0,986923 (atm) = 14,5038 (psia) = 750,061 (Torr) Volume 1 m 3 = 10 6 cm 3 = 10 3 L = 35,3147 (ft) 3 = 264,172 (gal) Massa específica 1 g cm 3 = 10 3 kg m -3 = 62,4278 (lbm) (ft) -3 Energia 1 J = 1 kg m 2 s -2 = 1 N m = 1 m 3 Pa = 10 -5 m 3 bar = 10 cm 3 bar = 9,86923 cm 3 (atm) =10 7 (dina) cm = 10 7 (erg) = 0,239006 (cal) = 5,12197 x 10 -3 (ft) -3 (psia) = 0,737562 (ft) (lbf) = 9,47831x 10 -4 (Btu) = 2,77778 kW/h Potência 1 kW = 10 3 W = 10 3 kg m 2 s -3 = 10 3 J s -1 = 239,006 (cal) s -1 = 737,562 (ft) (lbf) s -1 = 0,947831 (Btu) s -1 = 1,34102 (hp) Tabela 6 – Valores da Constante Universal dos Gases R = 8,314 J mol -1 K -1 = 8,314 m 3 Pa mol -1 K -1 = 83,14 cm 3 bar mol -1 K -1 = 8.314 cm 3 kPa mol -1 K -1 = 82,06 cm 3 (atm) mol -1 K -1 = 62.356 cm 3 (Torr) mol -1 K -1 = 1,987 (cal) mol -1 K -1 = 1,986 (Btu)(lb mol )-1 (R) -1 = 0,7302 (ft) 3 (atm) )(lb mol )-1 (R) -1 = 10,73 (ft) 3 (psia) )(lb mol )-1 (R) -1 = 1.545( ft) (lbf) )(lb mol )-1 (R) -1 Fonte: Adaptado de Introdução à Termodinâmica da Engenharia Química (Smith et al., 2007) e Fundamentos de Físico-Química (Castellan e Santos, 1986). Físico-Química 6 Exercícios 1. Um astronauta pesa 730 N em Houston, Texas, onde a aceleração da gravidade local é g = 9,792 m s -2 . Qual é a massa (em kg) do astronauta e o seu peso na Lua (em N), onde g = 1,67 m s -2 . Resp.: : PLua = 124,5 N; m = 74,55 kg 2. Suponhamos que a altura da coluna de mercúrio em um barômetro é 760 mm em 15 °C. Qual é a pressão atmosférica em pascal? Em 15 °C, a densidade do mercúrio é 13,595 g cm -3 e a aceleração da gravidade na superfície da Terra é 9,80665 m s -2 . Resp.: : p = 101 kPa 3. A 27°C, a leitura em um manômetro com mercúrio é de 60,5 cm. A aceleração da gravidade local é de 9,784 m s -2 . Em 27 °C, a densidade do mercúrio é 13,53 g cm -3 . A qual pressão (em bar) essa coluna de mercúrio corresponde? Resp.: : p = 0,8009 bar 4. Suponha que um gás sofra uma expansão de 500 mL contra uma pressão de 1,20 atm e não houve troca de calor com a vizinhança durante a expansão. Qual foi o trabalho realizado na expansão? Resp.: w = -60,8 J 5. Indique se cada uma das seguintes unidades é uma medida de comprimento, massa, volume ou tempo: (a) m 3 , (b) ms, (c) mg, (d) nm, (e) dm 3 , (f) mm, (g) mm 3 , (h) kg, (i) ns. 6. Converta cada uma das seguintes massas para gramas: (a) 3,89 x 10-6 kg, (b) 1,8 x 10 4 mg, (c) 3,23 x 10 3 kg, (d) 1,22 x 10 9 ng, (e) 63 µg. 7. Expresse o volume de 1,45 cm3 em metros cúbicos. 8. Expresse a massa específica de 11,2 g cm-3 quilogramas por metro cúbico 9. Se você tem 58,0 polegadas de altura, qual a sua altura em centímetro? Resp.: : h = 147 cm 10. Em qual temperatura absoluta as escalas de temperatura Celsius e Fahrenheit fornecem o mesmo valor numérico? Qual é o valor? Resp.: : T = -40 11. Pressões de até 3.000 bar são medidas com um manômetro a contrapeso. O diâmetro do êmbolo é de 4 mm. Qual é a massa aproximada, em kg, dos contrapesos requeridos? Resp.: : m = 384,4 kg 12. Pressões de até 3.000(atm) são medidas com um manômetro a contrapeso. O diâmetro do êmbolo é de 0,17 (in). Qual é a massa aproximada, em (lbm), dos contrapesos necessários? Resp.: : m = 1000,7 lbm 13. A 27°C, a leitura em um manômetro com mercúrio é de 60,5 cm. A aceleração da gravidade local é de 9,784 m s -1 . A qual pressão essa coluna de mercúrio corresponde? Físico-Química 7 Resp.: : p = 80,09 kPa 14. A leitura em um manômetro de mercúrio a 25°C (aberto para a atmosfera em uma extremidade) é de 56,38 cm. A aceleração da gravidade local é de 9,832 m s -2 . A pressão atmosférica é de 101,78 kPa. Qual é a pressão absoluta, em kPa, sendo medida? A densidade do mercúrio a 25°C é igual a 13,534 g cm -3 . Resp.: : pabs = 176,808 kPa 15. A leitura em um manômetro de mercúrio a 70 0F (aberto para a atmosfera em uma extremidade) é de 25,62(in). A aceleração da gravidade local é de 32,243(ft)(s) -2 . A pressão atmosférica é de 29,86(in Hg). Qual é a pressão absoluta, em (psia), sendo medida? A densidade do mercúrio a 70( 0 F) é igual a 13,543 g cm -3 . Resp.: : pabs = 27,22 psia 16. Um gás é confinado em um cilindro com 1,25(ft) de diâmetro por um êmbolo, sobre o qual repousa um contrapeso. Juntos, o êmbolo e o contrapeso possuem massa de 250(lbm). A aceleração da gravidade local é de 32,169(ft)(s) -1 , e a pressão atmosférica é de 30,12(in Hg). (a) Qual é a força em (lbf) exercida no gás pela atmosfera, êmbolo e contrapeso, admitindo que não há atrito entre o êmbolo e o cilindro? Resp.: F = 2,8642 x 10 3 (lbf) (b) Qual é a pressão do gás em (psia)? Resp.: pabs = 16,208 psia (c) Se o gás no cilindro for aquecido, ele se expande, empurrando para cima o êmbolo e o contrapeso. Se o êmbolo e o contrapeso forem erguidos em 1,7(ft), qual é o trabalho realizado pelo gás em (ft lbf)? Qual é a variação da energia potencial do êmbolo e do contrapeso? Resp.: w = 4,8691 x 10 3 (ft lbf) e ∆Ep = 424,9 (ft lbf) 17. Um gás está confinado em um cilindro com 0,47 m de diâmetro por um êmbolo, sobre o qual repousa um contrapeso. Juntos, o êmbolo e o contrapeso possuem massa de 150 kg. A aceleração da gravidade local é de 9,813 m s -1 , e a pressão atmosférica é de 101,57 kPa. (a) Qual é a força em newtons exercida sobre o gás pela atmosfera, pelo êmbolo e contrapeso, admitindo que não há atrito entre o êmbolo e o cilindro? Resp.: F = 1,91 x 10 4 N (b) Qual é a pressão do gás em kPa? Resp.: : pabs = 110,054 kPa (c) Se o gás no cilindro for aquecido, ele se expande empurrando para cima o êmbolo e contrapeso. Se o êmbolo e o contrapeso forem erguidos em 0,83 m, qual é o trabalho realizado pelo gás em kJ? Qual é a variação da energia potencial do êmbolo e do contrapeso? Resp.: w = 15,848 kJ e ∆E = 1,222 kJ 18. Em certo processo industrial, o nitrogênio é aquecido a 500 K em um vaso de volume constante. (a) Se o gás entra no vaso a 100 atm e 300 K, qual a pressão na temperatura de trabalho, se o seu comportamento for o de um gás perfeito? (b) Que temperatura teria a mesma amostra se a sua pressão fosse de 300 atm? Resp.: (a) p= 167 atm. (b) T= 900 K 19. A composição do ar seco em percentual ponderal (isto é, em massa), ao nível do mar, é aproximadamente 75,5 % de N2; 23,2 % de O2 e 1,3 % de Ar. Qual a pressão parcial de cada componente quando a pressão total é igual a 1,20 atm? Resp.: pN2 = 0,936 atm; pO2 = 0,252 atm e pAr = 0,012 atm. Físico-Química 8 20. Certa quantidade de um gás é confinada em um recipiente e obedece a lei de Boyle. Seu volume é 247 cm 3 a uma pressão de 62,5 kPa. Se a pressão do gás é aumentada para 82,5 kPa com a redução do seu volume, qual será o novo volume ocupado pelo gás, se a temperatura é mantida constante. Resp.: V = 187 cm3 21. Um recipiente contendo um êmbolo móvel possui 5 L de ar a 30 ºC. A que temperatura deve ser aquecido esse recipiente, à pressão constante, para que seu volume triplique? Resp.: T = 909 K 22. Uma amostra de gás tem sua pressão aumentada de 0,5 atm para 1,5 atm. A temperatura inicial do gás é 400 K. Calcule a temperatura final, em graus Celsius, considerando que o volume permaneceu constante. Resp.: T = 1200 K 23. Um frasco de 2,50 L é preenchido com metano, CH4, a 845 mmHg e 35 °C. Seo frasco for aquecido a 185 °C, qual será a nova pressão? Resp.: p = 1257 mmHg 24. (a) Seria possível que uma amostra de 25 g de argônio gasoso, Ar(g), num vaso de volume igual a 1,5 dm 3 , exercesse uma pressão de 2,0 bar, a 30 o C, se o seu comportamento fosse de um gás ideal? Em caso negativo, qual seria a pressão do gás? Resp.: p = 10,5 bar (b) Que pressão teria o argônio se ele fosse um gás de van der Waals? Para o argônio, a = 0,0831 L 2 bar mol -2 e b = 0,0320 L mol -1 . Resp.: p = 10,4 bar 25. (a) Seria possível que uma amostra de 131 g de xenônio gasoso, Xe (g), num vaso de volume igual a 1,0 dm 3 , exercesse uma pressão de 20,0 atm, a 25 o C, se o seu comportamento fosse de um gás ideal? Em caso negativo, que pressão ele exerceria? Resp.: p = 24 atm : (b) Que pressão teria o Xe se ele fosse um gás de van der Waals? Para o xenônio, a = 4,137 L 2 atm mol -2 e b = 0,0516 L mol -1 . Resp.: p = 22 atm 26. Um gás perfeito sofre compressão isotérmica que reduz seu volume de 1,80 dm3 seu volume. A pressão final do gás é 1,97 bar e o volume final é 2,14 dm 3 . Calcular a pressão inicial do gás em a) bar e b) Torr. Resp.: (a) p = 1,07 bar e (b) p = 803 Torr 27. Um gás perfeito sofre compressão isotérmica que reduz seu volume de 2,20 dm3 seu volume. A pressão final do gás é 5,04 bar e o volume final é 4,65 dm 3 . Calcular a pressão inicial do gás em a) bar e b) atm. Resp.: (a) P = 3,42 bar e (b) P = 3,38 atm 28. Uma amostra de hidrogênio gasoso tem a pressão de 125 kPa na temperatura de 23°C. Qual a pressão do gás na temperatura de 11 °C? Resp.: p = 120 kPa 29. Calcule a velocidade média quadrática do hidrogênio à temperatura de 27 °C. Resp.: 1,9 x 10 3 m s -1 30. Uma amostra de 225 mg de neônio ocupa 3,00 dm3 a 122 K. Use a lei do gás perfeito para calcular a pressão do gás. Resp.: p = 0,0420 atm Físico-Química 9 31. Um pneu de automóvel foi cheio de ar até uma pressão de 24 lb in-2 num dia de inverno quando a temperatura era -5ºC. Qual será a pressão no pneu num dia em que a temperatura estiver em 35 °C, assumindo que nenhum vazamento ocorreu e que o volume ficou constante? Resp.: p = 29,7 lb in-2 32. Um gás ideal cuja massa é de 1,34 gramas ocupa uma volume de 2,0 L na temperatura de 25 °C e pressão de 1,0 atm. a) Se a temperatura for acrescida de 435 °C, qual será a pressão se o volume permanecer o mesmo? Resp.: p = 2,46 atm b) Quantas moléculas deste gás estão presentes quando a pressão é de 76 Torr, o volume é de 10 mL e a temperatura é de 45 °C? Resp.: Número de moléculas = 2,31 x 1019 33. A densidade do gás fosfina é 1,26 g.L-1 a 50 °C e 747 mmHg. Calcule a massa molar da fosfina. Resp.: M = 34,0 g.mol-1 34. Qual será a massa molar do aleno gasoso, se ele se comporta idealmente, e se 2,79 g ocupam um volume de 1,56 L na CNTP? Resp.: M = 40,4 g.mol-1 35. O composto orgânico volátil geraniol, um componente do óleo de rosas, é usado em perfumaria. A densidade do vapor em 260 °C e 103 Torr é 0,480 g.L -1 . Determine a massa molar do genaniol. Resp.: M = 155 g.mol-1 36. O óleo obtido de folhas de eucalipto contém o composto orgânico volátil eucaliptol. Em 190 °C e 60,0 Torr, uma amostra de vapor de eucaliptol tem densidade 0,320 g.L -1 . Calcule a massa molar do eucaliptol. Resp.: M = 154 g.mol-1 37. A 500 ºC e 93,2 kPa, a massa específica do vapor de enxofre é 3,710 kg m-3. Qual é a fórmula molecular do enxofre nessas condições? Resp.: S8 38. A 100 ºC e 1,60 kPa, a massa específica do vapor de fósforo é 0,6388 kg m-3. Qual é a fórmula molecular do fósforo nessas condições? Resp.: P4 39. Use a equação do gás ideal para calcular a pressão, em 298,15 K exercida por 1,0 mol de CO2 (g) quando limitado ao volume de (a) 15,0 L; (b) 0,50 L; (c) 50,0 mL. Repita os cálculos usando a equação de van der Waals. O que esses cálculos indicam sobre a precisão da dependência da pressão na lei dos gases ideais? Parâmetros de van der Waals: a = 3,592 L 2 .atm.mol -2 e b = 0,04267 L.mol -1 Resp.: (a) p = 1,62 atm; (b) p = 38,9 atm; (c) p = 1,88 x10 3 atm. 40. Alguns investigadores estão estudando as propriedades físicas de um gás a ser usado como refrigerante em uma unidade de ar-condicionado. Uma tabela de parâmetros de van der Waals mostra que: a = 16,2 L 2 .atm.mol -2 e b = 8,4 x 10 -2 L.mol -1 . Estime a pressão quando 1,50 mols for confinado em 5,00 L na temperatura de 0°C. Resp.: p = 5,44 atm Físico-Química 10 41. Para o aquecimento de uma casa consomem-se 4,00 x 103 m3 de gás natural por ano. Admita que o gás seja o metano, CH4, e que ele se comporta como um gás perfeito nas condições deste problema, que são 1,00 atm e 20 °C. Qual é a massa de gás consumida? Resp.: m = 2,37 x 103 kg 42. Um manômetro semelhante ao que foi descrito no exercício anterior continha mercúrio em vez de água. Admita que a pressão externa seja 760 Torr e que lado aberto esteja 10 cm mais alto do que o lado conectado ao aparelho. Qual é a pressão no dispositivo? Dados: Massa especifica do mercúrio a 25 °C é 13,55 g cm 3 . Resp: p = 115 kPa 43. Numa experiência para determinar um valor exato da constante dos gases perfeitos, R, um estudante aqueceu um vaso de 20,000 L, cheio com 0,25132 g de hélio gasoso, a 500 °C, e mediu a pressão em um manômetro de água, a 25°C, encontrando 206,402 cm de água. A densidade da água, a 25°C, é 0,99707 gcm -3 . Calcule o valor de R a partir desses dados. Resp: R = 8,3147 J K-1 mol-1 44. Uma mistura gasosa é constituída por 320 mg de metano, 175 mg de argônio e 225 mg de neônio. A pressão parcial do neônio, a 300 K é 8,87 kPa. Calcule o volume da mistura e a pressão total da mistura. Resp: V = 3,14 dm3, p = 28,2 kPa 45. A massa específica do ar a – 85 °C é 1,877 g dm-3, a 0 °C é 1,294 g dm-3 e a 100 °C é 0,946 g dm -3 . A partir desses dados e admitindo que o ar obdece a lei de Charles, determine o valor para o zero absoluto de temperatura em graus Celsius. Resp: -273 °C 46. Os fatores de compressibilidade Z do CO2, O2 e H2 à 0ºC e 200 atm são, respectivamente, 0,25; 0,90; 1,1. Qual desses gases é o menos compressível nessas condições. Justifique sua resposta utilizando argumentos na escala molecular. 47. Qual será o novo volume de um gás ideal que ocupou inicialmente 1,46 dm3 a 142 kPa, depois que a pressão foi reduzida para 116 kPa, à temperatura constante? Resp.: 1,79 dm 3 48. Uma amostra de um gás ideal, mantida à temperatura constante, tem uma pressão de 765 mmHg e um volume de 10,9 mL.O gás é expandido pelo aumento de volume do seu recipiente. Se o volume final do gás é 38,1 mL, qual é sua pressão final? Resp.: 219 mmHg 49. Uma amostra de gás ideal ocupa um volume de 1,20 L a 25 °C. Se a temperatura aumenta a 50 °C, qual é o novo volume do gás se a pressão permaneceu constante? Resp.: 1,39 L 50. Suponha que 2,65 L de um gás ideal a 25 °C e 1,00 atm sejam simultaneamente aquecidos e comprimidos até que a temperatura final seja 75 °C e a pressão final 2,00 atm. Qual é o volume final? Resp.: 1,55 L Físico-Química 11 51. Suponha uma amostra de 1,28 mol de um gás ideal sob uma pressão de 842 mmHg a 38 °C. Qual será o volume em litros que ogás ocupará? Resp.: 29,5 L. 52. Uma amostra de gás CO2 a 328 mmHg e 262 °C ocupa um volume de 168 mL. Assumindo o comportamento do gás ideal, determine o número de mols de CO2 presente. Resp.: 1,65 x 10-3 mol 53. Se 1,62g de CO2, 4,14 g de CO e 3,08 g de CH4 são colocados juntos em um recipiente de 14,8 L a 28 °C, qual será a pressão total medida em mmHg? Resp.: 479 mmHg. 54. Quando o etano, C2H6 queima em oxigênio, os produtos são dióxido de carbono e água. Se 1,26 L de etano é queimado em 4,5 L de oxigênio, quantos litros de dióxido de carbono e vapor de água são formados, se todos os volumes são medidos a 400 T e 4,00 atm de pressão? Resp.: 2,52 L de CO2 e 3,78 L de H2O 55. A amônia, NH3, é produzida comercialmente reagindo-se N2 com H2. Quantos litros de NH3 podem ser produzidos de 4,62 L de H2 se os dois gases são medidos nas mesmas condições de temperatura e pressão? Resp.: V= 3,08 L. 56. Quantos centímetros cúbicos de NH3 a 16,8 kPa e 38 °C podem ser produzidos quando reagimos 539,2 cm 3 de N2 a 38,2 kPa e 92 °C com H2 em excesso? Resp.: V= 229 cm 3 . 57. Se 1,0 mol de um gás ideal estivesse confinado em um volume de 22,4 L a 0 ºC, exerceria uma pressão de 1,0 atm. Use a equação de van der Waals e as constantes dadas neste exercício para estimar a pressão exercida por 1,0 mol de Cl2(g) em 22,41 L a 0 ºC. Parâmetros de van der Waals: a = 6,49 L 2 .atm.mol -2 e b = 5,62 x 10 -2 L.mol -1 . Resp.: p = 0,990 atm 58. Em certo processo industrial, o nitrogênio é aquecido a 500 K em um vaso de volume constante igual a 1,00 m 3 . O gás entra no vaso a 100 atm e 300 K. A massa do gás é 92,4 kg. Use a equação de van der Waals para determinar a pressão aproximada do gás na temperatura de operação de 500 K. Para o nitrogênio a = 1,352 L 2 atm mol -2 e b = 0,0387 L mol -1 . Resp.:p = 140 atm 59. Para qual dos sistemas a seguir existe conservação de matéria, e para qual existe conservação de energia? (a) Sistema fechado. (b) Sistema aberto. (c) Sistema isolado. 60. Quando dois corpos postos em contato trocam calor? Quando essa troca é cessada? Que principio termodinâmico explica esse fenômeno? 61. Fornecendo-se 800 calorias a um corpo de massa igual a 500 g, verifica que ele sofre uma elevação de 2 °C de temperatura. Qual é o calor específico médio do corpo, em cal g -1 °C -1 . Físico-Química 12 62. Por que ∆U e ∆H são aproximadamente iguais nos processos de fusão e congelamento, mas são diferentes nos processos de evaporação e condensação? 63. 4,0 kJ de calor são fornecidos a uma quantidade de ar. Calcule ∆U para o ar se (a) nenhum trabalho é realizado pelo ar, (b) o ar se expande e realiza 0,5 kJ de trabalho; (c) 1,0 kJ de trabalho é realizado na compressão do ar ao mesmo tempo que ele é aquecido. Resp.: (a) 4,0 kJ; (b) 3,5 kJ; (c) 5,0 kJ 64. Construa um gráfico de entalpia que represente a seguinte reação de combustão do etanol: C2H6O(l) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(l) ∆H° = -1367 kJ mol -1 65. Uma certa reação se realiza à pressão constante. Durante o processo, o sistema absorve das vizinhanças 125 kJ de calor, e como o sistema se expande no decorrer da reação, ele realiza um trabalho de 12 kJ sobre as vizinhanças. Calcule o valor de q, w, ∆U e ∆H. Respostas: q = 125 kJ; w = -12 kJ; ∆H = 125 kJ, ∆U = 113 kJ 66. Uma amostra de 15,0 g de ouro (capacidade calorífica 25,4 J ºC-1 mol-1) é aquecida de 16,1 ºC para 49,3 ºC. Na hipótese de que a capacidade calorífica do ouro seja constante neste intervalo, calcule a quantidade de calor absorvido pelo ouro. Resp.: q = 64,2 J 67. Uma amostra de 0,828 g de metanol (CH3OH) é colocada numa bomba calorimétrica com uma quantidade de oxigênio (sob pressão) suficiente para assegurar a combustão completa. O calorímetro contém 1,35 kg de água, e a capacidade calorífica do interior do calorímetro (sem água) é 1,06 kJ ºC -1 . Quando o metanol queima a temperatura aumenta de 23,10 para 25,90 ºC. Qual é o calor molar de combustão do metanol? (Quanto calor é liberado durante a combustão de 1,00 mol de metanol). Resp.: 725,8 kJ mol -1 68. Utilizando a Tabela 1A, calcule o ∆H° para a seguinte reação a 25ºC: Resp.: ∆H° = -176,0 kJ NH3(g) + HCl (g) → NH4Cl (g) 69. Uma amostra de gás é aquecida em um cilindro, usando 375 kJ de calor. Ao mesmo tempo, um pistão comprime o gás, usando 645 kJ de trabalho. Qual é a variação de energia interna do gás durante este processo? Resp.:1020 kJ 70. (a) Calcule o trabalho para um sistema que absorve 150 kJ de calor durante um processo para o qual o aumento na energia interna é 120 kJ. (b) O trabalho foi realizado sobre ou pelo sistema durante este processo? Resp.:-30 kJ 71. Em certa reação química exotérmica à pressão constante, 50 kJ de calor deixam o sistema na forma de calor e 20 kJ de energia deixam o sistema como trabalho de expansão. Quais são os valores de ∆H e ∆U para este processo? Resp.: ∆H = -50 kJ e ∆U = -70 kJ Físico-Química 13 72. Em certa reação endotérmica à pressão constante, 30 kJ de calor entram no sistema. Os produtos ocupam menos volume que os reagentes e 40 kJ de energia entram no sistema como trabalho de compressão que a atmosfera exterior faz sobre ele. Quais são os valores de ∆H e ∆U para este processo? Resp: ∆H = 30 kJ e ∆U = 70 kJ 73. 4,0 kJ de calor são fornecidos a uma quantidade de ar. Calcule ∆U para o ar se (a) nenhum trabalho é realizado pelo ar, (b) o ar se expande e realiza 0,5 kJ de trabalho; (c) 1,0 kJ de trabalho é realizado na compressão do ar ao mesmo tempo que ele é aquecido. Resp.: (a) 4,0 kJ; (b) 3,5 kJ; (c) 5,0 kJ 74. Certa reação se realiza à pressão constante. Durante o processo, o sistema absorve das vizinhanças 125 kJ de calor, e como o sistema se expande no decorrer da reação, ele realiza um trabalho de 12 kJ sobre as vizinhanças. Calcule o valor de q, w, ∆U e ∆H. Resp.: q = 125 kJ; w = -12 kJ; ∆H = 125 kJ, ∆U = 113 kJ 75. Quando 0,113 g de benzeno, queima em excesso de oxigênio em uma bomba calorimétrica, com capacidade calorífica de 551 J ºC -1 , a temperatura do calorímetro aumenta 8,60 o C. Escreva a equação termoquímica da reação. Resp.: 2C6H6(l) + 15O2(g) → 12CO2(g) + 6H2O(l) ∆H = -6,55 MJ 76. Quando 0,231 g de fósforo reagem com cloro para formar tricloreto de fósforo, em um calorímetro, em pressão constante, de capacidade calorífica 216 J ºC -1 , a temperatura do calorímetro sobe 11,06 ºC. Escreva a equação termoquímica da reação. Resp.: P(s) + 3Cl2(g) → 2PCl3(l) ∆H = -641 kJ 77. Quando 0,338 g de pentano, queima em excesso de oxigênio para formar dióxido de carbono e água líquida, em um calorímetro, em pressão constante, de capacidade calorífica 216 J ºC -1 , a temperatura aumenta 76,7°C. Escreva a equação termoquímica para a reação. Resp.: C5H12(l) + 8O2(g) → 5CO2(g) + 6H2O(l) ∆H = -3,54 MJ 78. Dissulfeto de carbono pode ser preparado a partir de coque (uma forma impura de carbono) e do enxofre elementar: 4C(s) + S8(s) → 4CS2 ∆H ° = +358,8 kJ (a) Quanto calor é absorvido na reação de 1,25 mols de S8? (b) Calcule o calor absorvido na reação de 197,0 g de carbono com excesso de enxofre. (c) Se o calor absorvido na reação foi de 415 kJ, quanto CS2 foi produzido? Resp.: (a) 448 kJ (b) 1,47 MJ (c) 352 g. 79. A reação térmitaé altamente exotérmica e compreende a reação entre o óxido de ferro (II), Fe2O3, e alumínio metálico. Em poucos segundos, a reação produz ferro fundido. Dados as equações: 2Al(s) + 3/2 O2(g) → Al2O3(s) ∆H = -400 kcal mol -1 2Fe(s) + /2 O2(g) → Fe2O3(s) ∆H = -200 kcal mol -1 Determine a quantidade de calor liberada na reação: Fe2O3(s) + 2Al(s) → Al2O3(s) + 2Fe(s) Resp.: -200 kcal mol -1 Físico-Química 14 80. O metal bário é produzido pela reação do metal alumínio com óxidos de bário. 2Ba(s) + O2(g) → 2BaO(s) ∆H ° = -1107 kJ 2A(s) + 3/2 O2(g) → Al2O3(s) ∆H ° = -1676 kJ Calcule, a partir das entalpias de formação, a entalpia para a produção do metal bário na reação: 3BaO(s) + 2Al(s) 3Ba(s) + Al2O3(s) Resp.: -15,5 kJ. 81. Calcule a entalpia de formação do cloreto de alumínio anidro, 2Al(s) + 3Cl2(g) → 2AlCl3(s), a partir das seguintes informações: 2Al(s) + 6HCl(aq) → 2AlCl3(aq) + 3H2(g), ∆H ° = -1049 kJ HCl(g) → HCl(aq) ∆H ° = -74,8 kJ H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ∆H ° = -185 kJ AlCl3(s) → AlCl3(aq) ∆H ° = -323 kJ Resp.: -1.406,8 kJ. 82. Calcule a entalpia padrão de formação do pentóxido de dinitrogênio, a partir dos seguintes dados: 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g) ∆H ° = -114,1 kJ 4NO2(g) + O2(g) → 2N2O5(g) ∆H ° = -110,2 kJ E, da entalpia de formação do óxido nítrico, NO igual a 90,25 kJ mol -1 . Resp.: 11,3 kJ. 83. A partir da tabela de entalpias de ligação (Tabela 2), determine a entalpia das reações representadas seguintes equações: a) H2(g) → 2H(g) Res.: ∆H = +435 kJ b) NH3(g) → 3H(g) + N(g) Res.: ∆H = +1170 kJ c) C(g) + 4H(g) → CH4(g) Res.: ∆H = -1652 kJ 84. Para a geração de energia mediante a queima de carvão, analisa se a possibilidade de usar um tipo de carvão que tenha as seguintes características: poder calorífico igual a 10 kcal g -1 e teor de enxofre igual a 0,5 % (m/m). A geração de 1 x 10 13 kcal de energia lançaria que massa de dióxido de enxofre na atmosfera? Resp.: m = 10 x 103 t 85. Pode-se conceituar energia de ligação química como sendo a variação de entalpia que ocorre na quebra de 1 mol de um ligação química. Assim, na reação representada pela equação, abaixo, são quebrados 3 mols de ligações N-H, sendo portanto a energia de ligação N-H igual a 390 kJ mol -1 . NH3(g) → 3H(g) + N(g) ∆H = +1170 kJ mol -1 Sabendo-se que na decomposição: N2H2(g) → 2N(g) + 4H(g) ∆H = 1720 kJ mol -1 Qual o valor, em kJ mol -1 , da energia de ligação N-N? Resp.: 160 kJ mol-1 Tabela 1A – Entalpias-padrão de formação, ∆fHº, a 298,15 K. Substância ∆fHº, kJ mol -1 Substância ∆fHº, kJ mol -1 Físico-Química 15 CH4(g) -74,8 H2O2(g) -187,6 CH3OH(l) -239,0 H2S(g) -20,6 C2H2(g) 226,8 H2SO4(l) -814,0 C2H4(g) 52,3 NH3(g) -46,1 C2H6(g) -84,6 NH4Cl(s) -314,4 C2H5OH(g) -277,6 NaCl(s) -410,9 CO(g) -110,5 Na2O(s) -415,9 CO2(g) -393,5 NaOH(s) -426,7 HCl(g) -92,3 O3(g) 143 H2O(l) -241,8 SO2(g) -296,8 H2O(g) -285,8 SO3(g) -395,7 Tabela 2A – Entalpia molar de combustão, ∆cHº, a 298,15 K para algumas substâncias. Substância ∆cHº, kJ mol -1 Substância ∆cHº, kJ mol -1 Hidrogênio -285,5 Pentano 1,9 Grafite -393,5 Hexano -84,7 Monóxido de carbono 283,0 Benzeno -234,8 Metano -890,8 Heptano 52,3 Etano -1560,7 Isso-octano -393,5 Eteno -1411,2 Metanol -1273,0 Etino -1301,1 Etanol -74,4 Propano -2219,2 Acetona -239,2 Butano -2877,6 Éter etílico -103,8 Tabela 3A – Energia média de ligação. Físico-Química 16 Ligação Energia (kJ mol -1 ) Ligação Energia (kJ mol -1 ) H−H 435 C−C 345 F−F 155 C=C 609 Cl−Cl 242 C≡C 838 Br−Br 193 C−O 360 I−I 151 C=O 803 O=O 493 C−Cl 338 N≡N 944 C−Br 276 H−F 564 C−I 238 H−Cl 431 C−N 305 H−Br 365 N−H 390 H−O 462 N−O 210 H−N 390 Cl−O 205 H−C 413 N−Cl 193 Tabela 4A – Entropias-padrão absolutas, a 25 °C. Substância S°, J K -1 mol -1 Substância S°, J K -1 mol -1 C (diamante) 2,38 Cl2(g) 222,9 C (grafite) 5,74 H2(g) 130,6 CH4(g) 187, HCl(g) 186,8 CH3OH(l) 126,3 H2O(g) 188,7 C2H2(g) 200,8 H2O(l) 69,9 C2H4(g) 219,5 H2S(g) 205,7 C2H6(g) 229,5 H2SO4(l) 156,9 CO(g) 197,6 N2(g) 191,5 CO2(g) 213,6 NH3(g) 192,3 NH4Cl(s) 94,6 O2(g) 205,1 Na(s) 51,0 S8 (otorrômbico) 255,1 NaCl(s) 72,4 SO2(g) 248,1 Na2O(s) 72,8 SO3(g) 256,6 C2H6O(l) 160,7 Físico-Química 17 Tabela 5A – Energias livres-padrão de formação a 25 °C Substância ∆fG°, kJ mol -1 Substância ∆fG°kJ mol -1 C (diamante) 2,87 HCl(g) -95,3 CH4(g) -50,8 H2O2(g) -120,4 CH3OH(l) -166,5 H2O(g) -228,6 C2H2(g) 209,2 H2O(l) -237,2 C2H4(g) 68,1 H2S(g) -33,6 C2H6(g) -32,9 H2SO4(l) -690,1 CO(g) -137,2 N2(g) CO2(g) -394,4 NH3(g) -16,1 NH4Cl(s) -202,9 O3(g) 163,2 NaCl(s) -384,0 SO2(g) -300,2 Na2O(s) -376,6 SO3(g) -371,1
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