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1 Universidade Federal de Minas Gerais Instituto de Ciências Exatas Departamento de Química Conceitos de Ácidos e Bases Prof. Gilson de Freitas Silva 2 Ácidos e Bases Ácido: substância ou íon capaz de doar prótons e que reage com base para formar sal e água (HOUAISS). Base: substância que libera o íon hidroxila (OH‒) em solução aquosa; substância ou íon capaz de reagir com um próton (íon hidrogênio) para formar um novo composto; substância que reage com (ou neutraliza) ácidos para formar sal e água (HOUAISS). 3 Ácidos e Bases Classificação de ácidos e bases Arrhenius (1884) Bronsted-Lowry (1923) Lewis (1923) Pearson (1963) Lux-Flood Sistema Solvente Usanovich menos comuns 4 Conceito de Arrhenius Ácido: espécie que em solução aquosa libera íons H+. Exemplos: HCl, H2SO4, HBrO3, HNO3. Base: espécie que em solução aquosa libera íons OH‒. Exemplos: NaOH, Ca(OH)2, KOH, Fe(OH)2. Importante: a espécie deve conter “H” ou “OH” (constitutivo). 5 Conceito de Bronsted-Lowry Ácido: espécie capaz de doar um próton (H+). Base: espécie capaz de receber um próton (H+). Este conceito é mais amplo e não limitado pelo solvente. HClO4(aq) + H2O(l) H3O +(aq) + ClO4 ‒(aq) pKa = - 1,6 NH3(g) + H2O(l) ⇌ NH4 +(aq) + OH‒(aq) pKb = 4,75 NH4 +(aq) + S2‒(aq) ⇌ NH3(aq) + HS ‒(aq) HClO4(aq) + NH3(aq) ⇌ NH4 +(aq) + ClO4 ‒(aq) 6 Forças relativas de ácidos e bases Ácidos Bases Conjugadas HI I‒ HBr Br‒ H2SO4 HSO4 ‒ HNO3 NO3 ‒ H3O + H2O HNO2 NO2 ‒ H3CCOOH H3CCOO ‒ H2S HS ‒ NH4 + NH3 HCO3 ‒ CO3 2‒ H2O OH ‒ H2 H ‒ OH‒ O2‒ A u m e n to d a f o rç a á c id a A u m e n to d a fo rç a b á s ic a 7 Ácido e base forte: as espécies estão quase completamente ionizadas em água. Exemplos: HClO4 (pKa = - 1,6), HSCN (pKa = - 1,8), NaOH, Ca(OH)2, HIO4 (pKa = 1,64) Ácido e Base fraca: as espécies estão pouco ionizadas em água. Exemplos: HF (pKa = 3,20), HN3 (pKa = 4,6), H2NOH (pKb = 8,06), H3CCOOH (pKa = 4,76), Cl3CCOOH (pKa = 0,66), H2O (pKa = 14), H2S (pKa = 7,05). Acidez dos íons metálicos: Ca2+ (pKa = 12,6), Mg 2+ (pKa = 11,4), Sr2+ (pKa = 13,2), Al 3+ (pKa = 5,0). 8 Explorando os conhecimentos adquiridos... 1. Escreva equações químicas que representem os dois equilíbrios de transferência de prótons (em sistema aquoso) para os compostos abaixo. Identifique em cada equilíbrio os pares ácido-base conjugados. a) HCO3 ‒ b) HPO4 2‒ c) HC2O4 ‒ d) NH3 2. Quais das reações representadas abaixo podem ser classificadas como reações entre ácidos e bases de Bronsted-Lowry? Identifique os ácidos e as bases em cada processo. a) NH4I(aq) + H2O(l) NH3(aq) + H3O +(aq) + I‒(aq) b) NH4I(s) NH3(g) + HI(g) c) H3CCOOH(aq) + NH3(aq) H3CCONH2(aq) + H2O(l) d) NH4I(am) + KNH2(am) KI(am) + 2 NH3(l) 9 Estrutura Molecular e a Força de Ácidos/Bases A força da ligação química A eletronegatividade O estado de oxidação Ácido/base pKa/pKb Ácido/base pKa/pKb H2S 7,05 H2Te 2,60 HClO 7,40 HIO 10,5 HClO2 1,94 HClO4 ‒ 1,60 Al3+ 5,0 Ca2+ 12,6 10 Conceito de Lewis Ácido: espécie capaz de aceitar um par eletrônico. Base: espécie capaz de doar um par eletrônico. Conhecimento sobre a estrutura de Lewis das espécies é importante. H2O(l) + CO2(g) ⇌ H2CO3(aq) BF3(g) + N(CH3)3(g) F3B-N(CH3)3(g) O aduto mais estável é com o BBr3! Reatividade do SiF4 e do CF4 frente a íons fluoreto (formação de SiF6 2‒ e CF6 2‒, respectivamente). 11 Explorando os conhecimentos adquiridos... 1. Considere as seguintes espécies químicas: óxido de enxofre(VI), tricloreto de alumínio, pentafluoreto de antimônio e íon óxido. Apresente as estruturas de Lewis para cada uma delas. Considerando a teoria de Lewis, indique o comportamento ácido/básico de cada uma delas. 2. O sulfeto de alumínio, Al2S3, emite um odor característico de sulfeto de hidrogênio quando úmido. Escreva a equação química balanceada que representa a reação que ocorre e discuta a ocorrência da reação considerando as classificações de ácidos e bases. 3. Determine qual dos ácidos,em cada par abaixo, é o mais forte e explique sua escolha. a) HBrO3 e HBrO b) HF e HCl c) HClO4 e H3PO4 Conceito de Pearson Ácido: recebe o par de elétrons. Base: doa o par de elétrons. Ácido Duro número de oxidação elevado (carga positiva); raio iônico pequeno. Ácido Macio número de oxidação baixo; raio iônico relativamente grande. 12 Base Dura baixa polarizabilidade; elevada eletronegatividade. Base Macia elevada polarizabilidade; baixa eletronegatividade. Conceito de Pearson 13 14 Polarizabilidade Fe3+(aq) + 6 F‒(aq) ⇌ [FeF6] 3‒(aq) Kformação = 2 × 10 15 Fe3+(aq) + SCN‒(aq) ⇌ [FeSCN]2+(aq) Kformação = 1,4 × 10 3 Hg2+(aq) + 4 I‒(aq) ⇌ [HgI4] 2‒(aq) Kformação = 6,58 × 10 29 Hg2+(aq) + 4 NH3(aq) ⇌ [Hg(NH3)4] 2+(aq) Kformação = 1,26 × 10 19 Em geral, os ácidos são identificados como duros ou macios pela estabilidade termodinâmica dos complexos que eles formam. Espécies DUROS FRONTEIRA MACIOS Ácidos H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, Ca2+,Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3 Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, SO2, BBr3 Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+, BH3, M 0 (metais não oxidados) Bases F‒, OH‒, H2O, NH3, CO3 2‒, NO3 ‒, O2 ‒, SO4 2‒, PO4 3‒, ClO4 ‒ NO2 ‒, SO3 2‒, N3 ‒, N2, C6H5N, SCN ‒, Br‒ H‒, R‒, CN‒, CO, I-, SCN‒, R3P, C6H6, R2S, RSH Conceito de Pearson 15 16 Em geral, os ácidos são identificados como duros ou macios pela estabilidade termodinâmica dos complexos que eles formam. “Estabilidade” (Kformação) S>N>O metais com + elétrons “d”. O>N>S metais com nenhum ou poucos elétrons “d”. 17 Espécies DUROS FRONTEIRA Ácidos H+, Li+, Na+, K+, Be2+, Mg2+, Ca2+, Cr2+, Cr3+, Al3+, SO3, BF3 Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, SO2, BBr3 18 Conceito do Sistema Solvente (1905) Todo solvente é capaz de sofrer um processo de auto-ionização, gerando o cátion (ácido) e ânion (base) característicos. Ácido: espécie capaz de aumentar a concentração do cátion característico do solvente. Base: espécie capaz de aumentar a concentração do ânion característico do solvente. 2 H2O(l) ⇌ H3O +(aq) + OH‒(aq) K = 1 10‒14 2 NH3(l) ⇌ NH4 +(am) + NH2 ‒(am) K = 1 10‒29 2 H2SO4(l) ⇌ H3SO4 +(sulf) + HSO4 ‒(sulf) K = 1 10‒4 19 Conceito do Sistema Solvente (1905) Efeito nivelador do solvente: em água, todos os ácidos mais fortes que o íon H3O +, são nivelados para a acidez deste íon. O que se pode esperar da solubilização de ácido perclórico (HClO4) e ácido acético (H3COOH) em água e amônia? 20 20 Conceito de Lux-Flood (1939-1947) Ácido: espécie capaz de receber um ânion óxido (O2‒). Base: espécie capaz de doar um ânion óxido (O2‒). Este conceito é importante quando se pensa na química que envolve os óxidos fundidos. CaO(l) + SiO2(l) CaSiO3(l) SiO2 + H2O H2SiO3 (reação muito lenta) Uma base de Lux-Flood é um óxido básicoe um ácido de Lux-Flood é um óxido ácido. 21 Conceito de Lux-Flood (1939-1947) H = (aB – aA) 2 22 Conceito de Usanovich (1939) Ácido: espécie capaz de reagir com uma base, doando cátions, ou aceitando ânions ou elétrons. Base: espécie capaz de reagir com um ácido, doando ânions elétrons, ou combinando-se com cátions. É um conceito pouco difundido, porém ele engloba as reações de oxidação e redução (em função disso, recebe críticas da comunidade científica).
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