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As soluções podem ser caracterizadas relativamente à capacidade de dissolver um soluto. Solução saturada: contém a quantidade máxima de soluto num determinado volume de solvente, a uma dada temperatura. Solubilidade Solução insaturada: quando a concentração do soluto é inferior à da solução saturada. Pode dissolver mais soluto. Solução supersaturada: quando a concentração do soluto é superior ao da solução saturada. Trata-se de uma solução instável. Solubilidade Solubilidade: quantidade máxima de soluto que dissolve numa dada quantidade de solvente, a uma dada temperatura. Unidades: gramas de soluto por 100 gramas de solvente. gramas de soluto por 100 mL de solução. gramas de soluto por 1000 mL de solução. …. Solubilidade molar (s) – número de moles de soluto em 1 litro de solução saturada. (mol/L) Exercício: A 40 °C, a solubilidade do KBr é 80 g/100 g H2O. Identifique as seguintes soluções como saturada s ou insaturadas. Explique: A. 60 g KBr em 100 g de água a 40 °C. B. 200 g KBr em 200 g de água a 40 °C. C. 25 g KBr em 50 g de água a 40 °C. Solubilidade Nem todos os compostos iônicos se dissolvem em água! https://www.youtube.com/watch?v=sAr7mvBjWq8 Solubilidade Nota: Mesmo os compostos insolúveis são solúveis em alguma extensão. Solubilidade Reação de precipitação: resulta na formação de um produto insolúvel, ou precipitado. Exemplo: É um exemplo de uma reação de metátese (dupla troca ou duplo deslocamento). Equações moleculares, equações iônicas e equações iônicas globais Solubilidade Equação molecular Na realidade: Equação iônica Mas: Íons K+ e NO3 - são chamados de íons espectadores Equação iônica global Solubilidade Nas soluções saturadas existe um equilíbrio dinâmico entre o sólido não dissolvido e as espécies iônicas em solução: equilíbrio de solubilidade. A velocidade de dissolução é igual à velocidade de precipitação: MmXn(s) � mMn+(aq) + nXm-(aq) Produto iônico: Qps = [Mn+]m[Xm-]n No equilíbrio: Constante produto de solubilidade: Kps = [Mn+]m[Xm-]n Solubilidade • Kps pode ser usado para calcular a solubilidade molar (e a solubilidade) • Solubilidade molar pode ser usada para determinar o valor de Kps Solubilidade Exemplo 1: Calcular a solubilidade do SnS em g/L a 25°C. SnS(s) Sn2+(aq) + S2-(aq) SnS(s) Sn2+(aq) + S2-(aq) s +s s +s 2622 sp 10 x 1.0]][S[Sn −−+ ==K 2sss ==− ))((10 x 1.0 26 Ms 10 x 1.0 13−= L g10 x 1.5 mol 150.77g x L mol 10 x 1.0 solubility 1113 −− ==solubilidade Exemplo 2: A solubilidade do cromato de chumbo(II) (PbCrO4) é 4.5 x 10 −5 g/L. Calcular o produto de solubilidade (Kps) do cromato de chumbo(II). Pb2+(aq) + CrO42-(aq)PbCrO4(s) Ms 7 5 10 x 1.4 g 323.2 mol x L g10 x 4.5 − − == ]][CrO[Pb 2422sp −+== sK 1477 sp 10 x 2.0]10 x ][1.410 x [1.4 −−− == MMK Solubilidade Exemplo 3: AgCl(s) ���� Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps = [Ag+][Cl-] = 1.6 x 10-10 Se s é a solubilidade de AgCl, então: [Ag+] = s e [Cl-] = s Kps = (s)(s) = s2 = 1.6 x 10-10 s = 1.3 x 10-5 mol/L Solubilidade Exemplo 4: Ag2CrO4(s) ���� 2Ag+(aq) + CrO42-(aq) Kps = [Ag+]2[CrO42-] = 9.0 x 10-12 Se s é a solubilidade de Ag2CrO4, então: [Ag+] = 2s e [CrO42-] = s Kps = (2s)2(s) = 4s3 = 9.0 x 10-12 s = 1.3 x 10-4 mol/L Previsão da ocorrência de precipitação Comparação do produto iônico (Q) com o Kps: Solubilidade Qps = Kps� solução saturada, sem precipitado Qps < Kps� solução insaturada Qps > Kps� solução saturada, com precipitado Solubilidade Aplicações práticas do equilíbrio de solubilidade • Análise qualitativa o Isolamento e identificação de cátions e/ou ânions em amostras desconhecidas. • Síntese de sólidos iônicos de interesse comercial. • Precipitação selectiva baseada no Kps Solubilidade Vista molecular do processo de solução A solubilidade depende das interações soluto-soluto, soluto-solvente e solvente- solvente. Solutos formados por moléculas polares geralmente se dissolvem em solventes também polares. Solutos formados por moléculas apolares geralmente se disolvem em solventes também apolares. Semellhente dissolve semelhante. https://www.youtube.com/watch?feature=player_embedded&v=JE4pwRD8t9Q A possibilidade de formação de ligações intermoleculares (e.g. ligações de hidrogênio) entre o soluto e o solvente aumenta consideravelmente a solubilidade das substâncias. Exemplo: Os álcoois (ROH), aminas primárias (NH2R) e secundárias (NHR2, açucares, etc, são solúveis em água devido à formação de ligações de hidrogênio entre as moléculas de solvente e de soluto. Quando dois líquidos são completamente solúveis um no outro em todas as proporções, diz-se que sãomiscíveis. https://www.youtube.com/watch?v=xdedxfhcpWo Solubilidade Solubilidade Solubilidade Solubilidade Como funcionam os sabões: formação de micelas Solubilidade ∆∆∆∆H1 e ∆∆∆∆H2 >>>> 0 ∆∆∆∆H3 >>>> 0 ou <<<< 0 ∆∆∆∆Hsol = ∆∆∆∆H1 + ∆∆∆∆H2 + ∆∆∆∆H3 ∆∆∆∆Hsol>>>> 0 se as interações soluto-solvente forem mais fracas que as solvente-solvente e soluto-soluto. ∆∆∆∆Hsol<<<< 0 se as interações soluto-solvente forem mais fortes que as solvente-solvente e soluto-soluto (processo favorável). Exemplos: ∆Hsol(MgSO4)= -91.2 kJ/mol --> exotérmica ∆Hsol(NH4NO3)= 26.4 kJ/mol --> endotérmica Solubilidade Reagentes →→→→ produtos ∆∆∆∆H: entalpia de reação ∆∆∆∆H = H(produtos) – H (reagentes) Especifica a quantidade de calor absorvido (positivo) ou libertado(negativo) durante um processo a pressão constante. A maioria das substâncias dissolve mais depressa a temperaturas mais elevadas. Porém, isso não significa necessariamente que elas são mais solúveis – isto é, alcançam uma concentração mais alta de soluto – a temperauras mais altas. Em alguns casos, a solubilidade é mais baixa a temperaturas mais elevadas. Exemplos: • A maioria dos gases é menos solúvel quando a temperatura é mais alta ( as bolhas de ar saem da água quando esta é aquecida). • Li2SO4, Na2SO4. Solubilidade Factores que afectam a solubilidade: temperatura Solubilidade Solubilidade Factores que afectam a solubilidade: pressão Lei de Henry sgás = kH . pgás kH = constante de Henry e depende do gás, do solvente e da temperatura. A solubilidade de um gás (sgás) é directamente proporcional à pressão parcial do gás (Pgás) acima da solução. Solubilidade Solubilidade Solubilidade Exercício: O nível mais baixo de oxigênio dissolvido em água que suporta a vida é de 1.3 x 10-4 mol/L. À pressão normal atmosférica existe oxigênio suficiente para existência de vida? KH (O2 dissolvido em água) = 1.3 x 10 -3molL-1 atm-1 Pressão parcial do O2 = 1 atm x 21 % = 0.21 atm SO2 = KH x PO2 = 1.3 x 10 -3 x 0.21 SO2= 2.7 x 10 -4mol /L → solubilidade suficiente para existência de vida. Solubilidade • Quando um composto contendo um íon em comum com alguma substância em solução e em equilíbrio, o equilíbrio desloca-se para a esquerda: Efeito do íon comum. • É resultante da adição de um segundo soluto. Solubilidade Factores que afectam a solubilidade: o efeito do íon comum O efeito do íon comum– um exemplo do príncipio de Le Châtelier: Quando um sistema em equilíbrio é submetido a uma força , ele tenderá a se ajustar, reagindo de maneira a contariar essa força. A palavra força refere-se a a concentração, pressão, volume,ou temperatura. Exemplo 1: Calcular a solubilidade molar do BaSO4 em 0.0010 M de Na2SO4. 29 BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 0.0010 M 0.0010 M + s +s +s s SolubilidadeExemplo 2: Considerar o seguinte equilíbrio de solubilidade: AgI(s) ⇌⇌⇌⇌ Ag+(aq) + I-(aq); Kps = 8.5 x 10-17 a 25 oC. Kps = 8.5 x 10 -17 = [Ag+][I-] → solubilidade [I-] =[Ag+] = 9.22 x 10-9 M Solubilidade Se NaI é adicionado, o equilíbrio desloca-se para a esquerda devido ao aumento da [I-] e algum AgI irá precipitar. Por exemplo, se [I-] = 0.1 M, No equilíbrio: [Ag+] = x e [I-] = 0.1 +x Kps = [Ag +][I-] = x(0.1 + x) = 8.5 x 10-17 x2+ 0.1x – 8.5 x 10-17 = 0 Ou 0.1 + x ≈ 0.1 x ≈ 8.5 x 10-16 → solubilidade de AgI em NaI 0.1 M = 8.5 x 10-16 M Efeito do íon comum: diminui a solubilidade. Solubilidade Factores que afectam a solubilidade: o pH No equilíbrio qual o valor de pH? Leite de magnésia, que contém Mg(OH)2 é usada do tratamento da indigestão ácida. Solubilidade A pH < 10.45: [H+] maior e [OH-] menor, o equilíbrio desloca-se par a direita: dissolução do Mg(OH)2 : solubilidade aumenta A pH > 10.45: [OH-] maior, o equilíbrio desloca-se par a esquerda : solubilidade diminui (efeito do íon comum).
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