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1 2a Lista de exercícios – QF 661 10 Semestre de 2013 Professor: Fernando Galembeck 1. Usando argumentos termodinâmicos, procure estabelecer uma relação entre diâmetro de partículas em uma dispersão estável e a respectiva tensão interfacial sólido-líquido, no meio em que se acham as partículas. (Sugestão: pense em microemulsões, ou nanopartículas). 2. Calcule as velocidades de sedimentação e as distâncias médias atingidas por difusão, em meio aquoso à temperatura ambiente, nos casos seguintes: partículas esféricas de poliestireno, com diâmetros de 1, 1000 e 10000 nm; partículas quase-esféricas de alfa-alumina, com os mesmos diâmetros. 3. É muito comum observar-se que a interface formada quando se junta dois líquidos parcialmente miscíveis é ondulada, e não esticada. Quais são as consequências deste fenômeno, em processos de miscibilização? 4. Uma solução de água e 20% de açúcar em peso é colocada em um copo cilíndrico e transparente, atingindo altura de alguns centímetros. Sobre essa solução, coloca-se água pura. O que ocorre: a) ao colocar água sobre a solução; b) 24 horas depois e uma semana depois, se o sistema permanece em um ambiente de temperatura pouco variável; c) o mesmo que em b), mas em um ambiente de temperatura muito variável. 5. Considere um colóide liofílico (por exemplo, uma solução de uma proteína como albumina de soro de boi), mantido a 25 0C na superfície de Júpiter. O colóide irá permanecer estável? 2 6. É mais fácil manter uma dispersão coloidal cineticamente estável: em microgravidade ou sob a gravidade da Terra? 7. O que é um eletreto e, como se forma? 8. Moléculas de proteínas (por exemplo, albumina bovina) têm muitos grupos ionizáveis. Apesar disto, sua mobilidade eletroforética nunca é consistente com a existência de mais do que cerca de quinze cargas iônicas. Como se explica esse fenômeno. 9. A força iônica tem um papel decisivo em muitos fenômenos coloidais importantes, por exemplo: estabilidade coloidal, formação de mesofases de tensoativos e separação de fases em vários sistemas. Encontre um destes casos na literatura, e discuta detalhadamente o papel da força iônica no sistema que você escolheu. 10. Quando se centrifuga partículas liofílicas em um meio de baixa força iônica, a velocidade de sedimentação é menor do que em um meio de alta força iônica. Explique este fenômeno, e identifique uma consequência prática. 11. O raio de giração das partículas, determinado pelo espalhamento da luz, deve ou não ser idêntico ao raio de Stokes? Considere dois casos concretos: i) uma partícula compacta, como uma molécula de proteína globular ou uma partícula de látex de poliestireno, em água; ii) uma molécula em um bom solvente, como poliestireno em tolueno. 3 12. Há várias maneiras de se tratar formalmente o espalhamento da luz, mas a proposta de Debye, segunda a qual o espalhamento é a consequência de flutuações de densidade se mostrou muito proveitosa. Essa ideia envolve um conceito fundamental, de flutuações. Enumere três casos quaisquer, que exemplifiquem a ocorrência de flutuações. 13. É comum se ler que é impossível (ou pouco provável) conseguir um pigmento branco melhor que óxido de titânio. Explique por que. 14. Encontre um trabalho na literatura que utilize gráficos de Zimm, ou a equação de Zimm. Quais grandezas foram obtidas? Como foram feitas as medidas experimentais? 15. Em um copolímero tribloco ABA, o bloco B é deuterado. O raio de giração do copolímero foi obtido por espalhamento da luz e por espalhamento de nêutrons. Qual das técnicas forneceu maior valor? 16. Identifique em uma das três principais revistas especializadas existentes nas bibliotecas da Unicamp um artigo que trate de Propriedades óticas de colóides. Qual é o sistema abordado? Escolha uma das substâncias envolvidas e, para esta, forneça: a) processo de fabricação industrial (se for produto industrial) ou em laboratório; b) processos relevantes de purificação; c) critérios de pureza aplicáveis (no total, 600 caracteres). 17. Identifique em uma das três principais revistas especializadas existentes nas bibliotecas da Unicamp (Langmuir, Journal of Colloid and Interface Science, Colloids and Surfaces) um artigo que trate de Tensão superficial e/ou interfacial, inclusive ângulo de contato. Quais são os 4 conceitos fundamentais envolvidos neste artigo? Defina (explicando e exemplificando em um total de cerca de 50 palavras por conceito) três deles. 18. Identifique em uma das três principais revistas especializadas existentes nas bibliotecas da Unicamp um artigo que trate de Propriedades cinéticas de colóides. Quais são os métodos utilizados (tanto experimentais quanto teóricos)? Descreva os fundamentos teóricos de um dos métodos, com as equações relevantes (50 palavras). Compare esse método, sucintamente, com pelo menos uma das suas alternativas. 19. Identifique em uma das três principais revistas especializadas existentes nas bibliotecas da Unicamp um artigo que trate de Propriedades elétricas de colóides. Quais são as principais conclusões do artigo? Enuncie um problema que foi suscitado pelos resultados e conclusões deste artigo, e elabore um plano de trabalho curto (80 palavras), para a solução deste problema. 20. Identifique em uma das três principais revistas especializadas existentes nas bibliotecas da Unicamp um artigo que trate de Propriedades óticas de colóides. Qual é o sistema abordado? Escolha uma das substâncias envolvidas e, para esta, forneça: a) processo de fabricação industrial (se for produto industrial) ou em laboratório; b) processos relevantes de purificação; c) critérios de pureza aplicáveis (no total, 600 caracteres). 21. Escolha um produto industrial, que seja de interesse da Química Coloidal. Usando algum site de busca de patentes, descubra quantas 5 patentes datadas do ano em curso se referem a este produto. Descubra quantos artigos publicados no ano em curso se referem a este produto. 22. Revestimentos poliméricos tendem a tornar-se mais molháveis, quando expostos à intempérie. Por que? Borrachas de silicona são uma exceção à regra acima, e por isso parecem envelhecer muito lentamente, mesmo sob condições muito agressivas. Por que? 23. Qualquer superfície, por mais limpa que seja, tende a apresentar um aumento no seu ângulo de contato com a água, depois de alguns minutos de exposição ao ar de cidades, e também à atmosfera do interior de algumas florestas. Por que? 24. Uma importante propriedade de micelas é a solubilização de substâncias apolares. Como se pode evidenciar se uma substância apolar está solubilizada no interior de uma micela, ou na sua superfície? 25. Usando a equação de Boltzmann, da Termodinâmica Estatística, calcule qual é a probabilidade de uma molécula de álcool etílico, na interface do álcool puro com o ar, estar orientada com o grupo metila, ou com o grupo hidroxila voltado para o ar. 26. Localize na literatura um artigo sobre monocamadas líquidas. Quais tipos de fases são identificados nas monocamadas, e como é feita esta identificação? 27. Localize uma patente do ano 2000, relativa a um produto ou um processo que envolva mudança no ângulo de contacto de um líquido com 6 uma superfície. Quais são as principais reivindicações feitas nesta patente? Explique fisico-quimicamente como o produto funciona, nesta situação particular. 28. Localize na literatura umartigo do ano 2000, que aborde as interações ácido-base em um problema de ângulo de contacto. Como estas interações são identificadas e utilizadas no entendimento do problema, seja teórica, seja experimentalmente? 29. A formação de micelas é dirigida entropica ou entalpicamente? Na sua resposta, considere um caso específico da literatura. 30. Uma importante propriedade de micelas é a solubilização de substâncias apolares. Como pode se evidenciar se uma substância apolar está no interior de uma micela, ou na sua superfície? 31. Quais são as dimensões típicas dos diferentes tipos de micelas existentes? Como essas dimensões são obtidas, experimentalmente? 32. Um pesquisador latino-americano que tem produzido uma obra notável, ainda que trabalhando com meios materiais bastante limitados e com poucos colaboradores, é um argentino que vive no Chile, Eduardo Lissi. Identifique um artigo de Lissi, e relate: qual é o problema abordado, e qual foi a estratégia utilizada na resolução deste problema. 33. A estabilidade de espumas e emulsões depende de fatores reológicos e de fatores estruturais. Identifique fatores de ambos tipos, discutindo quais contribuem para a maior estabilidade de espumas ou emulsões. 7 34. Localize na literatura um artigo que trate de estabilidade de espumas ou emulsões. No sistema em questão, quais são os principais fatores de estabilidade? 35. Do seu artigo sobre adsorção ou modificação química (em qualquer espécie de interface), inclusive adesão: a) Quais são os conceitos fundamentais envolvidos neste artigo? Defina (explicando e exemplificando em um total de cerca de 50 palavras por conceito) três deles. b) Quais são os métodos utilizados (tanto experimentais quanto teóricos)? Descreva os fundamentos teóricos de um dos métodos, com as equações relevantes (50 palavras). Compare esse método, sucintamente, com pelo menos uma das suas alternativas. c) Quais são as principais conclusões do artigo? 36. Dado um sólido bidimensional formado por discos idênticos, qual é o volume livre mínimo para que haja difusão através do sólido? E no caso de um sólido tridimensional formado por esferas idênticas? 37. Forneça uma explicação detalhada para o efeito Rebinder, no caso de corte de uma placa de vidro. 38. O que é o número de Débora? 39. Duplas camadas elétricas podem relaxar rapidamente ou lentamente, em diferentes sistemas. Por que existem essas diferenças, e quais podem ser as suas consequências práticas? 8 40. Consulte uma tabela de densidades de hidrocarbonetos líquidos e procure obter dessa consulta o maior número de conclusões possível, sobre os fatores estruturais que implicam em aumento do volume livre, em uma substância. 41. Considere um par de parículas, com geometria, carga elétrica e constante de Hamarker definidas, dispersas em água. Calcule as curvas que mostram a sua energia de atração, a energia de repulsão e a soma das duas. Considere pelo menos três forças iônicas diferentes. 42. Como as moléculas de solvente estão arranjadas na dupla camada elétrica? Alguns autores afirmam que a constante elétrica de água, na camada de Stern, é muito pequena, menos de um décimo da sua constante dielétrica normal. Explique esse fenômeno. 43. A força de interação entre moléculas de óleo é menor do que as forças de interação entre moléculas de óleo e água. Por que então água e óleo não se misturam? 44. Localize na literatura um artigo sobre estabilidade coloidal de um coloide liofóbico. No caso em questão, o comportamento previsto pela teoria DLVO é verificado? Se houver desvios, quais são eles, e como são interpretados? Se não houver desvios, quais são as características que permitem o comportamento modelar? 45. Um fenômeno muito interessante é o dos “barquinhos de cânfora” (procure assistir algum vídeo na internet), que são feitos esfregando cânfora em uma extremidade de uma folha de madeira, e colocando-a sobre água. A madeira se desloca sozinha, por que? 9 46. Segundo as isotermas de Gibbs, íons de sais não se acumulam em superfícies líquidas. Ao contrário, sua concentração superficial é menor que a concentração no interior do líquido. Quais forças seriam responsáveis pela depleção de íons, na superfície de um líquido? 47. É bem conhecido experimentalmente o seguinte comportamento de monocamadas de ácido oleico, sobre soluções aquosas de permanganato de potássio: a taxa de oxidação do ácido é baixa em pressões de superfície elevadas, mas é elevada em pressões de superfície pequenas. Explique este comportamento. 48. É fácil observar visualmente a presença de poluentes orgânicos, em água de rios ou lagos: basta verificar se a água se encrespa facilmente com o vento, ou não. Explique por que isso funciona, e proponha uma aplicação prática. 49. Monocamadas de substâncias como o álcool cetílico são muito eficientes, na redução de taxas de evaporação de água de reservatórios. Explique porque as monocamadas de alta pressão de superfície são as mais eficientes. 50. (considerando o exercício acima): você recebeu a seguinte missão de P&D: inventar um produto que preserve na pele humana, mesmo em dias quentes, a sensação de frescor que as pessoas associam à pele limpa. Quais atributos teria o seu produto, quanto à sua capacidade de formação de mono ou multicamadas, sobre a pele? 10 51. É muito comum que os espectros infravermelhos de um sólido polimérico, obtidos por reflexão e por transmissão não concordem, qualitativamente nem quantitativamente. Explique esta falta de concordância, usando o polietileno como exemplo. 52. Diferencie adsorção física e adsorção química. Dê exemplos para cada um dos tipos de adsorção. 53. Entalpia de adsorção é exotérmica ou endotérmica? 54. Que tipo de isoterma é obtido quando a interação do adsorvente- adsorbato é fraca, e quando forte? Explique as diferenças considerando o número de monocamadas formadas nesses sistemas. 55. O que é histerese de adsorção? 56. Como a teoria de geometrias fractais auxiliou na compreensão de fenômenos de adsorção? 57. Mostre quais variáveis devem ser descritas num simples experimento para se obter Al(OH)3. 58. Leia um artigo que use um método de planejamento fatorial e descreva sucintamente as mais variáveis importantes do sistema em questão. 59. O que é patente? O que é patenteável? 11 60. Busque em alguma base de patentes, duas patentes e descreva quais são as reivindicações dessas patentes. Qual a diferença da forma escrita entre uma patente e um artigo? 61. Como varia o coeficiente de atrito com a temperatura para um polímero hipotético que seja semicristalino? 62. O que é atrito? Quais as variáveis mais importantes relacionadas à essa grandeza? 63. A Segunda Lei de Amontons diz que a força de atrito é independente da área de contato? Essa afirmação é válida ainda hoje? Em quais sistemas é aplicável? Qual a diferença entre área de contato aparente e área de contato real? 64. O que são deformações elasto-plásticas? Explique separadamente cada uma das deformações, fisicamente. 65. Por que é importante estudar atrito? Descreva três sistemas do cotidiano em que o estudo das propriedades de atrito são fundamentais.
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