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Procedimento Experimental. Calor de combustão da vela Primeiramente pesou-se a vela com o suporte, a lata vazia, e a lata preenchida com água, até aproximadamente a metade. Anotaram-se cada pesagem para devidos cálculos depois. Montou- se o sistema do calorímetro, e mediu-se a temperatura ambiente da água dentro da lata, antes do aquecimento. Acendeu-se a vela para começar o aquecimento do calorímetro, e deixou-se por 5 minutos, após isso apagou-se a chama com um pequeno sopro; agitou-se a água com o termômetro bem devagar para observação da temperatura novamente, sendo agora depois do aquecimento, e pesou-se novamente a vela com seu suporte para obter o valor da massa da cera utilizada na reação de combustão. Calor de solidificação da vela Pesou-se primeiramente o béquer vazio, após foram entregue um tubo de ensaio com a cera dentro, então foi medido o peso do tubo de ensaio preenchido com a cera e descontando o peso do tubo de ensaio vazio já tabelado, logo após a pesagem, foi colocado água dentro do béquer que ainda estava com o tubo de ensaio dentro, para que pudesse facilitar a quantidade de água que deveria ser colocada, já que a mesma se baseava pelo menisco da cera da vela no tubo de ensaio. O tubo foi posto dentro de um suporte de tubos de ensaio e colocado em um banho maria, até fundir a cera presente. Em seguida, após a cera no tubo de ensaio passar para o estado liquido, o tubo começou a apresentar manchas opacas, sendo esse o primeiro sinal de solidificação e, com isto, colocou-se então o mesmo dentro do béquer que por sua vez será utilizado como sistema de calorímetro, medindo a temperatura novamente com seu devido aumento. Calor de neutralização Foi medido em uma proveta 50 mL de NaOH 1,0 mol Lˉ¹ e depois transferido para um béquer, com um termômetro foi medida a temperatura da solução. A seguir, foi medido em uma proveta 50 mL de HCl 1,0 mol Lˉ¹ e também adicionado ao béquer onde já continha a solução de NaOH, foi agitado levemente com o termômetro e então medida a temperatura da solução até se estabilizar. Todo o processo foi repetido porem utilizando soluções de NaOH e HCl, ambas com concentração 0,5 mol Lˉ¹. Resultados. CALOR DE COMBUSTÃO DA VELA: A entalpia padrão de combustão é a variação de entalpia por mol de uma substancia que é queimada em uma reação de combustão em condições padrão. Combustíveis com uma alta entalpia especifica liberam muita energia por grama quando queimam². Os dados obtidos na primeira parte do experimento foram: Massa da vela com suporte: 8,03g Massa da lata vazia: 55,08g Massa da lata com agua: 299,80g Massa da agua: 244,72g Temperatura da agua antes do aquecimento: 26˚C Massa da vela com suporte depois de queimar: 7,72g Temperatura da agua depois do aquecimento: 34˚C Considera-se que o calor especifico da lata é 0,10 cal/g°C e da água 1,0 cal/g°C A partir destes dados realizamos a operação Qtotal = Qlata + Qágua, onde a formula de Q é igual a Q = m.c.ΔT sendo Q = calor envolvido no processo; m = massa do material em gramas; c = calor especifico; ΔT = variação de temperatura. Então: Qtotal = Qlata + Qagua Qtotal = 55,08g x 0,10cal/g ˚C x 8˚C + 244,73g x 1cal/g ˚C x 8˚C Qtotal = 44,06 cal + 1957,84 cal Qtotal = 2001,90 cal O calor absorvido sob condições de pressão constante é representado de um modo especial. É chamado variação de entalpia, ΔH, do sistema. Isto é: Q = ΔH (a pressão constante)¹. ΔH= - 2001,90 cal Quando o sistema perde calor para as vizinhanças, Q é um número negativo, este processo é chamado de exotérmico¹. Foram realizadas as conversões do valor de ΔH de cal para cal/g, Kcal/g, KJ/g e KJ/mol: ΔH= - 2001,90cal ÷ 0,31g = -6457,74 cal/g ΔH= -6457,74 cal/g ÷ 1000 = -6,4577 Kcal/g ΔH= -6,45 Kcal/g x 4,18 J* = -26,99 KJ/g ΔH= -26,99 KJ/g x 352g/mol** = -9500, 48 KJ/mol * 1cal = 4,18 J **massa molar da cera: C25H52 CALOR DE SOLIDIFICAÇÃO DA VELA: Para o congelamento de um mol de agua liquida, o calor deve ser retirado, onde ΔH é o calor de solidificação molar. O sinal menos (-) indica que calor é liberado durante o processo de congelamento¹. Mudanças de fase que aumentam o contato entre as moléculas, como a solidificação, são exotérmicas porque a energia é liberada quando as moléculas se aproximam e podem interagir mais entre si. Quando as transições de fase ocorrem, como é mais comum, em pressão constante, a transferência de calor que acompanha a mudança de fase é igual a variação de entalpia da substancia². Os dados obtidos na segunda parte do experimento foram: Massa do tubo de ensaio com cera: 23,34g Massa da cera: 7,46g Massa do béquer vazio: 44,92g Massa do béquer com agua: 139,89g Massa da agua: 94,97g Temperatura da agua antes do aquecimento: 25˚C Temperatura da agua depois do aquecimento: 27˚C Considera-se que o calor especifico da água 1,0 cal/g °C e do béquer é de 0,12 cal/g °C. A partir destes dados realizamos a operação Qtotal = Qbéquer + Qágua onde a formula de Q é igual a Q = m.c.ΔT sendo Q = calor envolvido no processo; m = massa do material em gramas; c = calor especifico; ΔT = variação de temperatura. Então: Qtotal = Qbéquer + Qágua Qtotal = 44,92g x 0,12cal/g ˚C x 2˚C + 94,97g x 1cal/g ˚C x 2˚C Qtotal = 10,78 cal + 189,94 cal Qtotal = 200,72 cal → ΔH = -200,72 cal Foram realizadas as conversões do valor de ΔH de cal para cal/g, Kcal/g, KJ/g e KJ/mol: ΔH= -200,72 cal ÷ 7,46g = -26,90 cal/g ΔH= - 26,90 cal/g ÷ 1000 = -0,0269 Kcal/g ΔH= -0,0269 Kcal/g x 4,18 J = -0,1124 KJ/g ΔH= - 0,1124 KJ/g x 352g/mol = -39,57 KJ/mol CALOR DE NEUTRALIZAÇÃO: Uma reação de neutralização ocorre quando um ácido reage com uma base formando água e sal. O ácido fornece os íons H+ e a base fornece os íons OH- para a formação da água (H2O): 1 H+(aq) + 1 OH-(aq) → H2O(ℓ) Esse tipo de reação é denominado de “neutralização” porque o pH do meio é neutralizado; o pH da água é 7,0 (neutro). Os dados obtidos na última parte do experimento foram: Massa do béquer vazio: 44,92g Para a solução NaOH 1,0 mol Lˉ¹ + HCl 1,0 mol Lˉ¹: Temperatura inicial: 26˚C Temperatura final: 31,5˚C Para a solução NaOH 0,5 mol Lˉ¹ + HCl 0,5 mol Lˉ¹: Temperatura inicial: 25˚C Temperatura final: 28˚C Antes de calcular o valor de ΔH, é necessário calcular a massa do ácido e da base utilizados: d = m ÷ v NaOH → 1g/mL = m ÷ 50mL → 50g HCl → 1g/mL = m ÷ 50mL → 50g Também é necessário calcular o número de mols por solução: HCl + NaOH → NaCl + H₂O 50mL + 50mL = 100mL Concentração 1,0 mol Lˉ¹ : 1,0 mol – 1,0 L X - 0,05 L X= 0,05 mol HCl + 0,05 mol NaOH → Total = 0,1 mol Concentração 0,5 mol Lˉ¹ : 0,5 mol – 1,0 L X - 0,05 L X= 0,0025 mol HCl + 0,0025 mol NaOH → Total = 0,05 mol Com isso é realizada a operação Qtotal = Qsolução + Qbéquer, lembrando que a mesma é realizada duas vezes, uma para cada concentração molar. Concentração 1,0 mol Lˉ¹ : Qtotal = Qsolução + Qbéquer Qtotal = 100g x 1cal/g ˚C x 5,5 ˚C + 44,92g x 0,12cal/g ˚C x 5,5˚C Qtotal = 550 cal + 29,65 cal ΔH = - 579,65 cal Realizando a conversão do valor de ΔH de cal para J e KJ: ΔH= -579,65 cal x 4,18 J = -2422,9 J ΔH= -2422,9 J ÷ 1000 = -2,42 KJ ΔH= -2,42 KJ ÷ 0,1 mol = -24,2 KJ/mol Concentração 0,5 mol Lˉ¹ : Qtotal = Qsolução + Qbéquer Qtotal = 100g x 1cal/g ˚C x 3 ˚C + 44,92g x 0,12cal/g ˚C x 3˚C Qtotal = 300 cal + 16,17 cal ΔH= -316,17 cal Realizando a conversão do valor de ΔH de cal para J e KJ: ΔH= -316,17 cal x 4,18 J = -1321,59 JΔH= -1321,59 J ÷ 1000= -1,32 KJ ΔH= -1,32 KJ ÷ 0,05 mol = -26,4 KJ/mol Tabela 1. Resumo dos Resultados da Aula: Determinação do Calor de Reação cal cal/g Kcal/g KJ/g KJ/mol Calor de Combustão da Vela(C₂₅H₅₂) -2001,90 -6457,74 -6,4577 -26,99 -9500,48 Calor de Solidificação da Vela(C₂₅H₅₂) -200,72 -26,90 -0,0269 -0,1124 -39,57 Calor de Neutralização (1,0 mol Lˉ¹) -579,65 - - KJ -2,42 -24,2 Calor de Neutralização (0,5 mol Lˉ¹) -316,17 - - KJ -1,32 -26,4 Discussões. Como a reação de solidificação é apenas uma mudança de estado físico da matéria, a energia liberada não é tão alta quanto da reação de combustão, que se trata de uma propriedade química, onde 5 C25H52 + 125 O2 = 125 CO2 + 13 H20, ou seja, a queima da vela (C₂₅H₅₂) da origem ao dióxido de carbono (CO₂) mais agua. A formação de um novo elemento a partir de outro por meio de uma reação é uma característica da reação química. Já em relação a energia de neutralização dos dois processos com diferentes concentrações molares, a diferença entre os valores é pequena, tendo uma diferença somente por conta da concentração molar já que se trata da mesma reação, onde NaOH + HCl geram substancias novas, nesse caso o sal NaCl e a agua (H2O). No caso da reação entre ácidos fortes e bases fortes o valor da entalpia de neutralização sempre será igual a – 13,8 kcal/mol ou – 57,7 KJ/mol. Isso acontece porque as bases e os ácidos fortes ficam dissociados completamente em solução e, com isso, a única reação responsável pela manifestação do calor será a da formação da água. Por conta disso que a energia liberada é menor, em relação a combustão, por exemplo. Ainda sobre o calor de neutralização, como esta citado na literatura, no caso de bases e ácidos fortes, como foi o caso da reação realizada, a entalpia de neutralização será sempre -57,7 KJ/mol. Com isso surge a dúvida dos motivos pelos quais os resultados obtidos pela experiência realizada não bateram com este valor. Vários podem ter sido os motivos porem entre eles está a falta de equipamentos mais precisos, o arredondamento na hora da realização dos cálculos, erros humanos na hora da medição da temperatura, entre outros, porem a principal causa e a grande perda de calor para o meio externo, que pode ser visualizado com base nos cálculos realizados anteriormente. Conclusão. Nesta prática realizada deve se ter cuidados para que erros não sejam cometidos, principalmente na hora da utilização do calorímetro. Pois, mesmo um calorímetro constituído de material termicamente isolante, apresenta perdas de calor. Desta forma, esta quantidade de calor que pode ter sido perdida não foi contabilizada nos cálculos, o que pode ter influenciado nos resultados encontrados. Pode-se concluir que o método calorimétrico, apesar de ser um método que se baseia nas medições de temperatura, é viável para determinação das entalpias de reação. Também foi possível salientar o fato de que a quantidade de calor liberada no processo de neutralização é dependente da estrutura dos reagentes. Referências. 1-RUSSELL, John Blair. Química geral, vol. 1, 2. ed. São Paulo: Pearson, 1994. 2- ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.
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