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Universidade Federal do Estado do Rio de Janeiro - UNIRIO Centro de Ciências Biológicas e da Saúde – CCBS Instituto de Biociências – IBIO Departamento de Ciências Naturais – DCN Disciplina: Química Geral e Inorgânica Professora: Claudia Jorge Do Nascimento Aluno: Mariana Abrahão Barreiro Alvarez Curso: Biomedicina Turma: A Nº da prática: 4 Prática realizada no dia: 15/04/2019 Termoquímica – Reações envolvendo trocas de calor Rio de Janeiro Primeiro Semestre 2019 I. Introdução A compreensão acerca de conceitos de termoquímica faz-se indubitavelmente relevante para o êxito na prática de experimentos laboratoriais, assim como o conhecimento sobre suas trocas de calor e suas respectivas fórmulas. A termoquímica estuda o envolvimento da quantidade de calor (energia) envolvida em reações químicas; ela estuda também a transferência de calor em transformações químicas e em alguns fenômenos físicos, como, por exemplo, mudanças de estados físicos. A energia interna que cada substância possui em função da movimentação de suas moléculas, em especial no estado gasoso, é denominada de entalpia (H).1 No entanto, o que é calculado é a variação de entalpia (ΔH) dos reagentes com os produtos, com o auxílio do calorímetro, que é o aparelho com isolação térmica utilizado em laboratório para medir a quantidade de calor trocada entre dois ou mais corpos com temperaturas diferentes. Com esse aparelho, é possível, também, determinar a capacidade térmica e o calor específico dos corpos, utilizando a Equação Fundamental da Calorimetria: Q = m.c.ΔT, que define a quantidade de calor (Q) que um corpo de massa (m) e calor específico (c) absorve ou libera para variar sua temperatura em certo valor (ΔT).2 A Lei de Hess permite realizar o cálculo da quantidade de calor absorvida ou liberada na reação química em condições normais de temperatura e pressão (CNTP), e ela diz que a variação da entalpia depende exclusivamente da entalpia inicial e final dos produtos, podendo ser executada diretamente em uma única etapa ou indiretamente em várias etapas, e se dá, respectivamente, pelas fórmulas: ΔH= Hfinal(produtos) – Hinicial(reagentes) e ΔH= ΔH1+ ΔH2.3 De acordo com a 1a lei da Termodinâmica, a variação de entalpia de um sistema, à pressão constante, é igual à energia transferida sob a forma de calor, ou seja ΔH=Q. O calor da reação é considerado como uma propriedade extensiva, pois ele é sempre proporcional à quantidade de material participante da reação As reações envolvidas nesse processo podem ser definidas de endotérmicas ou exotérmicas; os processos endotérmicos são aqueles em que o calor é absorvido e os processos exotérmicos são os que liberam calor, ou seja, se o valor da variação de entalpia (ΔH) der negativo -- ΔH˂0 -- , a reação será exotérmica, haja vista que o calor foi liberado e o valor da entalpia dos produtos é menor do que a entalpia dos reagentes; se o valor da variação de entalpia (ΔH) der positivo -- ΔH˃0 -- , a reação será endotérmica, visto que houve a absorção de energia e o valor da entalpia do produtos será mais do que a dos reagentes.4 II. Objetivos Realizar três experiências que envolvem cálculos de calores de reações e aplicar a Lei de Hess em cada uma delas. III. Materiais e Métodos a. Materiais utilizados: Ácido clorídrico (HCl) Hidróxido de Sódio (NaOH) Água destilada Balança Bastão de vidro Conta-gotas Erlenmeyer Becker Isopor Proveta Termômetro Vidro Relógio b. Metodologia Na etapa I, pesou-se um Erlenmeyer de 250 mL e sua massa foi registrada; em seguida, acrescentou-se 50 mL de água destilada com o auxilio de uma proveta no Erlenmeyer e foi pesado na balança, o valor foi anotado. O Erlenmeyer com água destilada foi colocado em um isopor; foi obtida a sua temperatura utilizando um termômetro, que ficou um minuto medindo a temperatura; a temperatura inicial foi anotada. Utilizando um vidro relógio, foi pesado 0,53 g de hidróxido de sódio (NaOH), e então foi introduzido no Erlenmeyer, e com a ajuda de um bastão de vidro, ele foi macerado na água destilada; novamente utilizou-se o termômetro para medir a temperatura, após um minuto, a temperatura final foi obtida. Todos os valores foram registrados e foram feitos os cálculos propostos. Na etapa II, um segundo erlenmeyer de 250 mL foi pesado e sua massa foi registrada. Então, acrescentou-se 50 mL de HCl à uma contração de 0,25 mol L-1 no erlenmeyer com a ajuda de uma proveta; foi pesado e sua massa foi registrada, em seguida foi posto em um isopor e com o termômetro, foi medido a sua temperatura em um tempo de um minuto; Em seguida, com o auxílio do vidro relógio, foi pesado na balança 0,53 g de NaOH, logo após foi introduzido no erlenmeyer e macerado com a ajuda de um bastão de vidro. Usando o termômetro, mediu-se a temperatura final e anotaram-se os valores e os cálculos propostos foram feitos. Na etapa III, pesou-se um terceiro erlenmeyer de 250 mL na balança e o valor foi registrado; com uma proveta, foi colocado no erlenmeyer, 25 mL de HCl à uma concentração de 0,5 mol L-1; pesou-se, o valor foi registrado, o erlenmeyer foi colocado no isopor e então, com um termômetro, a temperatura inicial foi obtida após um minuto. Em seguida, foi acrescentado ao HCl, 25 mL de solução aquosa 0,5 mol L-1, mexeu-se e com o termômetro foi obtida a temperatura final após um minuto; os cálculos propostos foram realizados de acordo com os valores anotados. Na etapa IV, a Lei de Hess foi comprovada e o erro percentual foi calculado, utilizando os resultados os valores obtidos nos experimentos. IV. Resultados e Discussão Tabela 1 – Resultados da Etapa I. Massa do Erlenmeyer (m2) Ti Tf ΔT c2 Q2= m2.c2. ΔT 85,46 g 25,9oC 28,0oC 2,10oC 0,200cal g oC Q2= 35,9 cal Massa da água (m1) Ti Tf ΔT c1 Q1= m1.c1. ΔT 47,63 g 25,9oC 28,0oC 2,10oC 1,00 cal g oC Q1= 100,0 cal Massa de NaOH(s)= 0,53 g Q2 + Q1= 135,9 cal O calor absorvido pela água e pelo vidro é o calor liberado na dissolução de 0,53 g de hidróxido de sódio; ou seja, 135,9 cal. NaOH(s) ---água--→ Na+(aq) + Na+(aq) + OH-(aq) + 1,0 104 cal. Cálculo: 40g --- X 0,53 g --- 135,9 cal X= 10.256,6 cal = 1,0 104 cal. Tabela 2 – Resultados da Etapa II. Massa do Erlenmeyer (m2) Ti Tf ΔT c2 Q2= m2.c2. ΔT 83,69 g 25,9oC 30,1oC 4,2oC 0,200cal g oC Q2= 70,3 cal Massa da água (m1) Ti Tf ΔT c1 Q1= m1.c1. ΔT 49,42 g 25,9oC 30,1oC 4,2oC 1,00 cal g oC Q1= 207,6 cal Massa de NaOH(s)= 0,53 g Q2 +Q1= 277,9 cal O calor absorvido pela água e pelo vidro é o calor liberado na dissolução e reação de 0,53 g de hidróxido de sódio com HCl(aq); ou seja, 277,9 cal. NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) + 2,0 104 cal Cálculo: 053 g --- 277,9 cal 40g --- X X= 20.973,6 = 2,0 104 cal. Tabela 3 – Resultados da Etapa III. Massa do Erlenmeyer (m2) Ti Tf ΔT c2 Q2= m2.c2. ΔT 104,52 g 25,5oC 27,9oC 2,4oC 0,200cal g oC Q2= 50,2 cal Massa da água (m1) Ti Tf ΔT c1 Q1= m1.c1. ΔT 50,02 g 25,5oC 27,9oC 2,4oC 1,00 cal g oC Q1= 120,0 cal Q2 + Q1= 170,2 cal O calor absorvido pela água e pelo vidro é o calor liberado na reação de 12,5 mmol (n) de NaOH com 12,5 mmol (n) de HCl e formação de 12,5 mmol (n) de H2O; ou seja, 170,2 cal. Cálculos para o nmol (n): 0,5 mol --- 1000 mL nHCl --- 25 mL nHCl = nNaOH = 0,0125 mol = 12,5 10-3 mol = 12,5 mmol nNa+ + OH-(aq) + H+(aq) + nCl-(aq) → nH2O(l) + nNa+(aq) + nCl-(aq) + 1,4 104 cal Cálculos: 1 mol – X 12,5 10-3 mol – 170,2 cal X= 13.616= 1,4 104 cal. Há três maneiras de comprovar a Lei de Hess, podendo utilizar como Equação Global qualquer uma das três etapas: • 1a maneira: Obter a Etapa II, usando a Etapa I e II; NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa II) I - NaOH(s) → Na+(aq)+ OH-(aq) (Etapa I) ΔH= 1,0. 104 cal/mol II - Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa III) ΔH= 1,4. 104 cal/mol ---------------------------------------------------------------------------------------- I - NaOH(s) → Na+(aq)+ OH-(aq) ΔH= 1,0. 104 cal/mol II - Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 1,4. 104 cal/mol Resultado: NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 2,0. 104 cal/mol • 2a maneira: Obter a Etapa I, usando a Etapa II e III (inverter a Etapa III); NaOH(s) → Na+(aq)+ OH-(aq) (Etapa I) I – NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa II) ΔH= 2,0. 104 cal/mol II – Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa III) ΔH= 1,4. 104 cal /mol x(-1) -------------------------------------------------------------------------------------------- I – NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 2,0. 104 cal/mol II – H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) → Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 1,4. 104 cal/mol Resultado: NaOH(s) → Na+(aq) + OH-(aq) ΔH= 1,0. 104 cal/mol • 3a maneira: Obter a Etapa III, usando a Etapa I e II (inverter a Etapa I) Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa III) NaOH(s) → Na+(aq)+ OH-(aq) (Etapa I) ΔH= 1,0. 104 cal/mol NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) (Etapa II) ΔH= 2,0. 104 cal/mol -------------------------------------------------------------------------------------------------- Na+(aq) + OH-(aq) → NaOH(s) ΔH= 1,0. 104 cal/mol NaOH(s) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 2,0. 104 cal/mol Resultado: Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) → H2O(l) + Na+(aq) + Cl-(aq) ΔH= 1,4. 104 cal/mol Calor de dissolução do NaOH(s) : 1 cal – 4,18 J 1,0. 104 --- X X= 4,18. 104 J = 41,8 kJ/mol ΔH = 41,8 kJ/mol Calor de neutralização do HCl pelo NaOH : 1 kcal – 4,18 kJ 1,4. 104 – X X = 5,852. 104 = 58,5 kJ/mol ΔH = 58,5 kJ/mol O erro percentual se dá pela fórmula: 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝐿𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 − 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝐸𝑞𝑢𝑎ç𝑎𝑜 𝑉𝑎𝑙𝑜𝑟𝐿𝑖𝑡𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑋 100 O Erro percentual da dissolução do NaOH : (−44,45) − (−41,8) – 44,45 𝑋 100 Resposta: 5,96% O Erro percentual do calor de neutralização do HCl com NaOH: (−57,7)– (−58,5) −57,7 𝑋 100 Resposta: 1,39% Foi observado um aumento na temperatura, haja vista que o NaOH liberou energia para a água e para o vidro. Apesar da massa do vidro ser maior que a massa da água, a quantidade de calor absorvida pela água será maior devido ao seu alto calor específico. O resultado da etapa III, necessariamente tem que ser menor do que da Etapa II, porque na Etapa II, o ΔH é de dissolução e neutralização e na Etapa III, apenas de neutralização. O erro relativo percentual se faz presente pelos contratempos que acontecem durante o experimento e pelas possíveis perdas de calor durante a realização dos mesmos. O isopor foi usado em cada uma das etapas com o objetivo de o calor ficar retido, pois ao contrário, interferiria na medição da temperatura. Ao medir a temperatura em todos os experimentos, esperou-se um minuto a fim de alcançar o equilíbrio térmico. Na etapa I, foi preciso fazer a neutralização da solução antes do descarte, pois a solução era básica. Na etapa II, o descarte foi feito em água corrente devido à neutralidade da solução. Na etapa III, o descarte foi realizado da mesma maneira da etapa II, devido, também, à neutralidade da solução. Na Etapa II, o ΔH foi de dissolução + neutralização e na etapa II, o ΔH foi de neutralização. Ademais, todas as medições obedeceram todas as regras estabelecidas. V. Conclusão Foi possível perceber o aumento da temperatura nas soluções; foi possível, também, comprovar a Lei de Hess usando dados coletados durante a realização dos experimentos, apesar dos erros relativos percentuais que se faz presente pela liberação de calor para o meio durante a realização dos mesmos. VI. Referências Bibliográficas [1] RUSSELL, John B. Química Geral – vol 2. 2a Ed. São Paulo : Makron Books do Brasil, 1994. Pag 218-230 [2] HELERBROCK, Rafael. Calorimetria ; Brasil Escola. Disponível em <https://brasilescola.uol.com.br/fisica/calorimetria-i.htm> Acessado em: 10 abr. 2019 [3] FOGAÇA, Jennifer, R. V. Lei de Hess ; Brasil Escola. Disponível em <https://brasilescola.uol.com.br/quimica/lei-hess.htm>. Acessado em: 10 abr. 2019. [4] Termoquímica em SóQ. Virtuous Tecnologia da Informação, 2008-2018 – Disponível em: <https://www.soq.com.br/conteudos/em/termoquimica/> Acessado em: 10 abr. 2019. https://brasilescola.uol.com.br/fisica/calorimetria-i.htm https://brasilescola.uol.com.br/quimica/lei-hess.htm https://www.soq.com.br/conteudos/em/termoquimica/
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