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Físico-Quimica Experimental ENTROPIA E ENTALPIA DO ÁCIDO BENZÓICO Santo André 2017 SUMÁRIO 1. INTRODUÇÃO .............................................................................................................................. 3 2. OBJETIVOS .................................................................................................................................. 4 3. MATERIAIS E METODOLOGIAS .............................................................................................. 4 3.1. Materiais e Reagentes ......................................................................................................... 4 3.2. Procedimento experimental ................................................................................................ 5 4. RESULTADOS E DISCUSSÃO ................................................................................................. 5 4.1. Determinação da solubilidade do ácido benzoico ........................................................... 6 5. CONCLUSÃO ............................................................................................................................. 10 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ................................................................................................ 11 3 1. INTRODUÇÃO O calor de dissolução representa a variação de entalpia que resulta da formação de uma solução de concentração específica, a partir de 1g/mol do composto, e o número de g/mol de água liquida. Com estes dados pode calcular-se o calor total de formação de uma substância dissolvida. (HIMMELBLAU; DAVID, 1984) O estudo de medição do calor de dissolução indica que há dois calores de dissolução, sendo o calor integral e o calor diferencial. O calor integral de dissolução define-se como o valor absorvido ou libertado quando um mol de soluto se dissolve numa quantidade adequada de solvente para obter uma dissolução de determinada concentração. O calor diferencial de dissolução pode-se representar matematicamente por , e define-se como calor absorvido quando um mol de soluto se dissolve numa quantidade de dissolução tal que não produza modificação apreciável da concentração. (HOUGHEN, WATSON, RAGATZ; 1984) Desta forma, o calor total de uma determinada mistura é possível ser verificado experimentalmente. Denomina-se calor de solução a variação de energia, quando uma substancia dissolve a outra, sendo assim o próprio calor de dissolução. Na condição de saturação entre solução e soluto, a condição de equilíbrio comporta-se da seguinte maneira: ( ) Onde x2 é a fração molar do soluto na solução saturada e, portanto, a solução do soluto (S) expressa em termos de fração molar. Se a solução for ideal, pode-se utilizar a seguinte relação: ( ) Rearranjando a equação (2), a seguinte expressão (3) para a solubilidade é obtida: 4 Supondo que 6H°é constante as temperaturas T1 e T2, a equação pode ser facilmente integrada entre estes limites. Ou seja, a variação de entalpia no processo de dissolução de uma solução para compor uma solução saturada é: A influência da temperatura na solubilidade pode ser compreendida à luz do princípio de Le Chatelier. Ao considerar uma solução saturada, em equilíbrio com excesso de soluto (corpo de fundo), ao fornecer calor ao sistema, o equilíbrio irá se deslocar na direção que absorve calor. Bem, se a dissolução for um processo endotérmico, que ocorre devido à absorção de calor, como no caso da dissolução do sal de cozinha (cloreto de sódio, NaCl), a absorção de calor implica em deslocamento do equilíbrio para a direita. Com isso, aumenta a massa de cloreto de sódio na fase aquosa, ou seja, sua solubilidade aumenta com a temperatura. Por outro lado, se a dissolução for um processo exotérmico, que libera calor, como é o caso da dissolução do hidróxido de sódio (NaOH), o aumento da temperatura desloca o equilíbrio para a esquerda. A solubilidade, nesse caso, diminui com o aumento da temperatura. 2. OBJETIVOS O objetivo deste experimento é determinar o calor de dissolução do ácido benzoico a partir de sua solubilidade em solução aquosa de NaOH a diferentes temperaturas. Além de determinar se o processo é exotérmico ou endotérmico. 3. MATERIAIS E METODOLOGIAS 3.1. Materiais e Reagentes Ácido benzoico (C7H6O2); Hidróxido de sódio (NaOH) 0,1 mol/L; 5 Solução de fenolftaleína (C20H14O4); 1 bureta de 10 mL; 1 pipeta graduada de 10 mL; 6 erlenmeyers de 125 mL; 1 béquer de 50 mL; 1 recipiente para banho de gelo; Bagueta; Água destilada; Termômetro; Suporte universal; Banho termostatizado; Gelo. 3.2. Procedimento experimental A solução aquosa de NaOH 0,1 mol/L já estava preparada, assim como as 6 soluções de ácido benzoico utilizadas no experimento. Uma das soluções de ácido benzoico foi mantida em banho de gelo, para manter-se a temperatura de 20°C, enquanto as outras soluções foram colocadas em banho termotizado a fim de atingir as temperaturas de 30°C, 40°C, 50°C, 60°C e 70°C. Mantiveram-se as soluções de ácido benzoico em banho termotizado por 10 min, sendo agitadas com o auxilio de uma bagueta, até atingir o equilíbrio da reação. Em seguida, com o auxilio de uma pipeta, foi retirada uma amostra de 10 ml do sobrenadante da solução saturada de ácido benzoico. Após retirar a solução, a mesma foi transferida rapidamente para um erlenmeyer de 125 ml, já contendo 50 ml de água destilada para diluição. Após a diluição foram adicionadas 3 gotas de fenolftaleína, usada com indicador e titulou-se a solução de NaOH 0,1 mol/L. Em seguida, o mesmo procedimento foi repetido com as soluções a 40°C, 50°C, 60°C, 70°C e 20°C. 4. RESULTADOS E DISCUSSÃO Para um resultado mais preciso na determinação do calor de dissolução utilizou-se seis variações de temperaturas de 10K entre elas (293,15K, 303,15K, 313,15K, 323,15K, 333,15K, 343,15K) com suas respectivas duplicatas. Os valores para o volume gasto de NaOH (0,1M) nas titulações, a concentração (mol. L-1) a cada temperatura, assim como a respectiva solubilidade foram 6 tabelados. A partir desses dados, pode-se calcular o Ln S e plotar o gráfico em razão do inverso da temperatura. Por fim, calculou-se a inclinação da reta, a fim de calcular a variação de entalpia do calor de dissolução do ácido benzoico. 4.1. Determinação da solubilidade do ácido benzoico Para determinar a solubilidade da amostra temos a seguinte equação (5): No entanto, deve-se calcular a massa do soluto que efetivamente reagi com hidróxido de sódio (0,1M). Para cálculo da massa de soluto, deve-se primeiramente saber o número e mols de NaOH presente em cada amostra. Através da equação (6) pode-se determinar o valor para cada titulação. Pela estequiometria, temos uma reação 1:1, logo o número de mols de hidróxido sódio é igual ao de ácido benzoico. Através do numero de mols do ácido benzoico, pode-sedeterminar a massa do ácido em cada amostra, através da equação (7). 7 Conforme os valores obtidos de massa do ácido benzóico, pode-se então calcular o valor de solubilidade de cada amostra, conforme Tabela 1. Massa de ácido bezoico Gramas de solvente Solubilidade 100 g de solvente Tabela 1 - Valores para determinação da solubilidade do ácido benzoico em cada amostra. Temperatura (°C) Temperatura (K) Volume de NaOH necessário na titulação (mL) Volume de NaOH necessário na titulação (L) Mols de ácido benzoico Massa de ácido benzoico (g) Solubilidade (g soluto/ 100g solvente) 70 343,15 9,85 0,00985 9,75x10-4 1,09x10-4 1,09x10-3 60 333,15 6,93 0,00693 6,86x10-4 7,69x10-2 7,69x10-4 50 323,15 4,05 0,00405 4,01x10-4 4,50x10-2 4,50x10-4 40 313,15 2,85 0,00285 2,82x10-4 3,16x10-2 3,16x10-4 30 303,15 1,0 0,0010 9,90x10-5 1,11x10-2 1,11x10-4 20 293,15 0,70 0,00070 6,93x10-5 7,77x10-3 7,77x10-5 Com os valores definidos de solubilidade, pode-se calcular o Ln S para as amostras. Temperatura (K) Solubilidade (g soluto/ 100g solvente) Ln S 1/T (K-1) 343,15 1,09x10-3 -6,8215 0,0029 333,15 7,69x10-4 -7,1704 0,0030 323,15 4,50x10-4 -7,7063 0,0031 313,15 3,16x10-4 -8,0598 0,0032 8 303,15 1,11x10-4 -9,1060 0,0033 293,15 7,77x10-5 -9,4627 0,0034 Através dos dados da Tabela 2, pode-se então plotar o gráfico disponível na Figura 1. Figura 1 - Variação do logaritmo natural da solubilidade em função do inverso da temperatura. Para determinação do , utilizamos a equação (8), que refere-se a equação (4) de maneira mais simples: Onde o valor de R equivale a 8,314 J.mol-1.K-1 y = -5533,2x + 9,3752 R² = 0,9721 -10 -9,5 -9 -8,5 -8 -7,5 -7 -6,5 -6 0,0028 0,0029 0,003 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034 0,0035 ln S 1/T (K) 9 Pode-se analisar que pelo valor da trata-se de uma reação endotérmica, ou seja, (ΔH >0), onde pode ser observado através dos dados ao longo do relatório, Existem fatores que também podem ter influenciado na obtenção desse valor de calor de dissolução. Dentre eles pode-se citar o tempo de transferência entre os líquidos, base e ácido, a cristalização muito rápida da solução de ácido benzoico dentro da pipeta, o tempo de transferência do ácido para dentro do erlenmeyer, o volume das soluções e as vidrarias por não estarem calibradas. Para a correção desses possíveis erros, seria necessária maior rapidez no momento da transferência da solução ácida para o erlenmeyer, termômetros mais precisos, maior precisão nos volumes das soluções. 10 5. CONCLUSÃO Após determinar alguns parâmetros experimentais foi possível realizar o cálculo da fração molar do ácido benzoico na alíquota para posterior cálculo do coeficiente angular da reta através da equação de Van’t Hoff. Dessa forma, o objetivo da aula foi atingido e os erros obtidos podem ser provenientes de eventuais erros na leitura do ponto de viragem durante a titulação, entre outros. 11 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ATKINS, P.W.; JONES, L. Principios da Química – 3ª edição. Editora Bookman. São Paulo,2006. HIMMELBLAU, M. DAVID. Engenharia Química Principios e Cálculos. Editora Prentice – Hall do Brasil 4ª edição, Rio de Janeiro,1984. HOUGHEN, A. Olaf, WATSON, M. Kenneth, RAGATZ, A. Roland; Princípios dos Processos Químicos – I parte – Balanços Materiais e Energéticos; Livraria Lopes da Silva – Editora, 1984.
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