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Resumo aula 04 - Bioquímica Lipídios Grupo diverso de compostos quimicamente diferentes, porém com uma característica definidora: Insolubilidade em H2O Funções diversas: Armazenamento de energia Co-fatores enzimáticos Massa de membranas biológicas Pigmentos absorventes de radiação luminosa Precursores de hormônios Mensageiros secundários Lipídios de armazenamento - Os lipídios de armazenamento nos organismos encontram-se na forma de derivados dos ácidos graxos O ácido graxo é o ácido carboxílico de cadeia hidrocarbonada de 4 a 36 átomos de carbono Catabolismo de ácidos graxos - A produção energética não gira em torno apenas da glocólise - Coração / fígado -> obtém 80% em média de sua energia por meio da OXIDAÇÃO DE ÁCIDOS GRAXOS Vantagens aliadas aos ácidos graxos *Rendimento energético após oxidação - Duas vezes maior que a energia obtida pelo mesmo peso de carboidratos *Inércia química dentro da célula - Não reagem facilmente com outros componentes celulares - Extremamente insolúveis com a água do citosol - Célula especializada (adipócito) pode armazenar grandes volumes As 3 fontes de ácidos graxos - Gordura alimentar - Gordura armazenada na célula -> mobilização - Gordura sintetizada em um órgão -> exportação Os seres humanos usam as 3 fontes de ácidos graxos O tecido adiposo armazena O fígado faz síntese a partir dos carboidratos - São proteínas séricas que se ligam aos lipídeos; Auxiliam no transporte dos lipídeos (- TRIGLICERIDEOS; - COLESTEROL; - FOSFOLIPIDEOS) para os órgãos São agregados esféricos que lembram as micelas As várias combinações entre lipídeos e proteínas geram agregadis de diferentes densidades: ÁCIDOS GRAXOS A cadeia hidrocarbonada pode ser totalmente saturada - Possui apenas ligações SIMPLES - Ou pode ser insaturada (presença de ligação dupla) A quantidade de carbonos e presença (localização) das insaturações fazem parte de um sistema de nomenclatura: - X:Y X- Representa a quantidade de carbonos (lembre-se que C1 é o carbono da carboxila) Y- Representa a quantidade de insaturações Delta (Δˣˏʸ) Indica a(s) localização(s) das insaturações A posição das ligações duplas indicadas por delta referem-se ao primeiro carbono participante da insaturação; Ex. Um ácido graxo de 20 carbonos tendo duas ligações duplas (insaturações) entre c-9 e c-10 e também entre c-12 e c-13 Os ácidos graxos mais comuns na natureza possuem: -Número par de átomos de carbono na cadeia; -Cadeias não ramificadas -Média de 12 a 14 carbonos -Ácidos monoinsaturados (apenas 1 dupla) entre c-9 e c-10 -Ácidos poli-insaturados (mais de 1 dupla) apresentam em delta 12 e delta 15 - Exceção a regra: ácido araquidônico ................ 20:4 ( ) Os ácidos graxos insaturados de ocorrência natural apresentação geralmente conformação tipo cis; Os ácidos graxos com configuração trans são produzidos por fermentação (rúmen de animais + bactérias) e também obtidos nos derivados de leite e carnes; A indústria pelo processo de hidrogenação produz essa variação dos ácidos graxos em óleos vegetais e de peixe; Dietas com elevado teor de ácido graxo trans propicia elevação do colesterol LDL (colesterol mau) e níveis diminuídos de HDL (colesterol bom). Propriedades físicas influenciadas pelo comprimento e grau de insaturação da cadeia hidrocarbonada; Baixa solubilidade em água cadeia de hidrocarbonetos; orientações hidrofóbicas (arranjos); Quanto maior a cadeia carbônica e menor o número de lig. duplas, maior será sua INSOLUBILIDADE. TRIACILGLICERÓIS (triglicerídeos) Quimicamente são ésteres de ácidos graxos mais o glicerol; Compostos por três moléculas de ácido graxo + uma única molécula de glicerol; Os que contém o mesmo ác. graxo em todas as 3 esterificações são ditos triacilgliceróis simples. Células eucarióticas armazenam triglicerídeos na forma de gotículas de gordura no citoplasma: Combustível metabólico armazenado. Células especializadas adipócitos; Vegetais armazenam triglicerídeos em suas sementes oleaginosas fonte de energia e de precursores (germinação). As células que armazenam os triglicerídeos possuem enzimas LIPASES que promovem a hidrólise das ligações éster e liberam os ácidos graxos combustível. Pessoas moderadamente obesas (15 a 20 kg de TRI contidos nos adipócitos teriam reserva energética para 1 mês; As reservas de glicose (glicogênio) não conseguem as necessidades de energia a um tempo superior que 1 dia! Animais possuem reservar de TRI: Reservatório de energia (hibernação) Isolamento térmico Mudança da densidade corpórea CERAS Produtos de origem biológica; São ésteres de ácidos graxos de cadeia longa (C14 a C36); Possuem T° de fusão maior que a dos triglicerídeos; Sólidas a T° ambiente; T° fusão entre 60 a 100°C. Funções diversas: Armazenamento de energia principal (plâncton) Firmeza e impermeabilidade (cera de abelha) Impermeabilidade de pêlos e pele (pássaros marinhos) Impedem evaporação excessiva de água (folha de plantas) ESTERÓIS São tipos de lipídios presentes na maioria das membranas biológicas; Característica principal: Núcleo com 4 anéis fundidos; 3 anéis com 6 carbonos e 1 anel com 5 carbonos; Núcleo esteróide: Quase plano e relativamente rígido (sem rotação C-C). O colesterol é o principal esterol dos tecidos animais: Anfipático (grupo-cabeça polar, sendo uma -OH em C3) Corpo de hidrocarboneto não-polar (núcleo esteróide + cadeia lateral inicial em C17) Função variada: Precursores de hormônios esteroidais Sinalizadores biológicos Controle da expressão dos genes Precursores de ácidos biliares Emulsificam gorduras no TGI Facilitam ação das lipases