EXAME DE QUÍMICA ANALÍTICA

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EXAME DE QUÍMICA ANALÍTICA 
JUNHO 2014 – FASE NORMAL 
 
1. Considere a titulação de 20,00 cm3 de um solução 1,00 x 10-3 em anião 
sulfureto com um solução 1,00 x mol dm-3 em catião prata (I). 
a) Calcule o potencial, relativamente ao eléctrodo normal de hidrogénio, de 
um fio de prata imerso no titulado, quando estiver a 5% antes do pondo de 
equivalência. 
b) Represente a curva de titulação que obteria neste tipo de titulação. 
c) Represente esquematicamente a célula eletroquímica usada na titulação 
referida em a). 
 
 
2. Considere uma amostra que apresenta uma mistura de Fe (II) e Fe (III). 
a) Para o seu doseamento, uma alíquota de 50,00 cm3, necessitou de 13,73 
cm3 de EDTA 0,01200 mol dm-3 quando titulada a pH=2. Outra alíquota de 
50,00 cm3 quando titulada a pH=6 consumiu 29,62 cm3 de solução de EDTA 
0,01200 mol dm-3. Indique a concentração de cada ião em mol dm-3 na 
amostra. 
Nota: ao pH dos ensaios os iões estão dissolvidos na solução. 
b) Calcule a constante de formação condicional para o complexo entre Fe (II) e 
o EDTA, a pH=2 e pH=6. 
c) Caso não lhe fosse possível efectuar o doseamento recorrendo a uma 
volumetria de complexação, indique que tipo de volumetria escolheria e, 
refira de modo sucinto, como deveria efectuar para determinar o teor dos 
dois iões. 
 
 
3. Considere as seguintes reacções e os respectivos potenciais de redução 
normais: 
 
I2 (s) + 2e
- 2I- E0 = + 0,535 V 
 
I2 (aq) + 2e
- 2I- E0 = + 0,620 V 
 
I3 + 2e
- 3I- E0 = + 0,535 V 
 
Utilizando os dados que considerar convenientes, calcule a constante de 
equilíbrio para a reacção: 
 
I2 (aq) + I
- I3
- 
 
 
 
 
 
4. Considere a titulação, a 25ºC, de 20,00 cm3 de uma solução de Ti3+ 0,250 mol 
dm-3 com KMnO4 0,100 mol dm
-3, com [H+] = 1 M. 
a) Calcule o potencial, de um eléctrodo de platina imerso no titulado, 
relativamente ao eléctrodo saturado de calomelanos, 5% depois do ponto 
de equivalência. 
Nota: E0ESC = + 0,241 V; E
0
TiO
2+
/Ti
3+ = + 0,10 V 
b) Considere que o indicador utilizado nesta titulação se reduz de acordo com: 
 
Indox + H
+ + 2e- Indred E
0
Indox/Indred = + 1,25 V 
 
Para o valor de potencial calculado em a) calcule a razão entre a 
concentração de Indred e de Indox. Qual é a cor que predomina? 
 
 
5. O controlo do pH em algumas volumetrias é fundamental para obter resultados 
quantitativos. 
a) Explique a sua importância no funcionamento dos indicadores de adsorção 
nas volumetrias de Fajans. 
b) Explique a sua importância no funcionamento dos indicadores 
metalocrómicos nas volumetrias de complexação. 
 
 
6. Para preparar uma solução de etilenodiaminotetracetato disódico, dihidratado 
(massa molar = 372, 24 g mol-3) utilizou-se uma balança analítica (com um 
incerteza absoluta de 0,0001 g) para pesar o sólido. Para tal, colocou-se uma 
cápsula contendo o sólido e registou-se uma massa de 85,4657 g. Por 
diferença, transferiu-se para um vidro de relógio 1,4570 g do sólido. De 
seguida, transferiu-se quantitativamente a massa do vidro de relógio para um 
balão volumétrico de 100,00 cm3 (± 0,08 cm3). Procedeu-se à dissolução do sal 
com água desionizada e por fim, o volume foi preenchido até à marca do balão 
volumétrico. 
Calcule a concentração, em mol dm-3, e a respectiva incerteza absoluta da 
solução preparada.