Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
27/03/2014 1 Estrutura Eletrônica e Tabela Periódica Química Geral I LOQ4031 Profª. Drª: Livia Carneiro liviacarneiro@usp.br 20/03/2014 O desenvolvimento da Tabela Periódica �A tabela periódica foi construída empiricamente muito antes de se conhecerem a estrutura do átomo, a partir do relacionamento de dados experimentais. 27/03/2014 2 • Em 1800, 31 elementos químicos conhecidos; • Em 1865, 63 elementos químicos conhecidos; • Em 2002, haviam 115 elementos conhecidos, atualmente são 118 elementos conhecidos. • A maior parte dos elementos foram descobertos entre 1735 e 1843. • Como organizar os diferentes elementos de forma que possamos fazer previsões sobre elementos não descobertos? O desenvolvimento da Tabela Periódica • Ordenar os elementos de modo que reflita as tendências nas propriedades químicas e físicas. • A primeira tentativa (Mendeleev e Meyer) ordenou os elementos em ordem crescente de massa atômica. • Faltaram alguns elementos nesse esquema. Exemplo: em 1871, Mendeleev observou que a posição mais adequada para o As seria abaixo do P, e não do Si, o que deixou um elemento faltando abaixo do Si. Ele previu um número de propriedades para este elemento. Em 1886 o Ge foi descoberto. As propriedades do Ge se equiparam bem à previsão de Mendeleev. O desenvolvimento da Tabela Periódica 27/03/2014 3 O desenvolvimento da Tabela Periódica (à esquerda) Um projeto do sistema periódico de Mendeleev, datado 17 de fevereiro de 1869. (à direita) A forma publicada pela primeira vez do sistema periódico de Mendeleev. Observe as aberturas com pontos de interrogação para os elementos que Mendeleev suspeitava existir. 27/03/2014 4 Problemas com a Tabela de Mendeleev: • Alguns elementos pareciam fora de lugar. • Quando o argônio foi isolado sua massa não correspondia à sua posição na tabela (massa do Ar e Ca eram iguais, massa igual a 40) O desenvolvimento da Tabela Periódica • Raios X – Moseley • Em 1913, dois anos após Rutherford propor o modelo atômico do átomo, um físico inglês, Moseley, desenvolveu o conceito de números atômicos. • Moseley determinou as frequencias de raios X emitidas à medida que diferentes elementos eram bombardeados com elétrons de alta energia. • Cada elemento produz raios X de frequencia única, que aumenta com o aumento da massa atômica. • Moseley distribuiu as frequencias de raios-X em ordem atribuindo um número inteiro exclusivo para cada elemento, chamado número atômico. O desenvolvimento da Tabela Periódica 27/03/2014 5 Tabela Periódica Longa 27/03/2014 6 • A tabela periódica pode ser utilizada como um guia para as configurações eletrônicas. • O número do periodo é o valor de n. • Os grupos 1A e 2A têm o orbital s preenchido. • Os grupos 3A -8A têm o orbital p preenchido. • Os grupos 3B -2B têm o orbital d preenchido. • Os lantanídeos e os actinídeos têm o orbital f preenchido. Configurações eletrônicas e a tabela periódica Configurações eletrônicas e a tabela periódica 27/03/2014 7 De acordo com a distribuição eletrônica, os elementos químicos podem ser classificados em representativos, de transição e de transição interna. Representativos são elementos cuja distribuição eletrônica termina em “s” ou “p”. Exemplos: Magnésio - 12Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2 Silício - 14Si: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 Arsênio - 33As: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3 Transição são elementos cuja distribuição eletrônica termina em “d”. Exemplos: Escândio - 21Sc: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1 Cromo - 24Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d4 ....4s1 3d5 Cobre - 29Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d9 ....4s1 3d10 Alguns elementos de transição não seguem as regras de distribuição eletrônica: aqueles que terminam em d4 ou d9 apresentam promoção de um elétron do subnível “s” anterior para o subnível “d”, resultando, respectivamente, as configurações s1 d5 e s1 d10. 27/03/2014 8 Transição interna são elementos cuja distribuição eletrônica termina em “f”. Exemplos: Urânio 92 57U238 : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4 Transição interna (f) Transição interna (f) (s2) R e p re se n ta ti vo s (s ) G . n o b re s ( p 6 ) Distribuição dos elementos químicos na TP Representativos (p) H Transição (d) Exemplos 1. Lítio (Li) está no 2o período. Portanto, possui dois níveis de energia. 3Li: 1s 2 2s1 2. Cobalto (Co) está no 4o período. Portanto, possui quatro níveis de energia. 27Co: 1s 2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d7 Nos grupos A estão os elementos representativos, em que o número de elétrons do último nível é o número do grupo. Exemplos 12Mg: 1s 2 2s2 2p6 3s2 Grupo 2A 1. O magnésio (Mg) está no 3o período. Portanto, possui três níveis de energia e pertence ao grupo 2 A. 27/03/2014 9 Grupo 5A 2. O Arsênio (As) está no 4o período. Portanto, possui quatro níveis de energia e pertence ao grupo 5A. 33As: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3 Nos grupos B estão os elementos de transição, cuja soma do número de elétrons “s” e “d” é o número do grupo. 1. Escândio (Sc) está no 4o período. Possui quatro níveis de energia. 21Sc: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d1 2. Cromo (Cr) está no 4o período. Portanto, possui quatro níveis de energia. 24Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5 Grupo 3B Grupo 6B Exemplos Nos grupos cuja soma é 8, 9 ou 10, os elementos têm propriedades muito semelhantes e são agrupados em uma tríade: grupo 8B. Cobalto - 27Co: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 4s2 3d7 Exemplo Grupo 8B Nos grupos 11 e 12, os elementos têm subnível “d” completo e pertencem aos grupos 1B e 2B. Cobre - 29Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10 Grupo 1B Exemplo 27/03/2014 10 No grupo 8A estão os gases nobres Argônio - 18Ar: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 Exemplo Nos grupos 3B do 6º e do 7º períodos estão os elementos de transição interna. Cério – 58Ce: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f2 Exemplo Grupo 3B De acordo com algumas propriedades, os elementos químicos podem ser classificados em metais, não-metais, semimetais (metalóides). Hidrogênio Metal Semimetal Não-metal 27/03/2014 11 • Força de atração entre o núcleo e os elétrons mais externos: – Carga nuclear efetiva; – Tamanho de átomos e íons; – Energia de ionização; – Afinidade eletrônica. Como consequência do ordenamento da Tabela, as propriedades dos elementos variam periodicamente. Importante para a explicação das tendências periódicas! • A carga nuclear efetiva é a carga “sentida” por um elétron em um átomo polieletrônico. • A carga nuclear efetiva não é igual à carga no núcleo devido ao efeito dos elétrons internos. • Uma boa aproximação para o cálculo da Carga Nuclear Efetiva pode ser: Zef = Z – S , sendo que S é o número de elétrons internos, ou da camada de blindagem. A carga nuclear efetiva, agindo em um elétron, é igual ao número de prótons no núcleo, Z, menos o número médio de elétrons, S, que está entre o núcleo e o elétron em questão. Carga nuclear efetiva 27/03/2014 12 Exemplo: Qual a carga nuclear efetiva para os átomos de Li, Be e Na? Observação: �Os elétrons s de qualquer das camadas podem ser encontrados em uma região muito próxima do núcleo, ele pode penetrar através das camadas internas. �Os efeitos da penetração e da blindagem podem ser grandes. Um elétron 4s pode ter energia menor do que um elétron 4p ou 4d, ou ainda de um elétron 3d do mesmo átomo. �Por causa dos efeitos da penetração e da blindagem, a ordem das energias dos orbitais em uma dada camada em um átomo com muitos elétrons é s<p<d<f Distribuição de probabilidades(região de probabilidade) Orbitais 27/03/2014 13 • As nuvens eletrônicas não tem fronteiras bem definidas, e isso dificulta a medida do raio atômico. • Existem medidas de raio quando os átomos estão organizados como sólidos ou moléculas. Como medir o Tamanho dos átomos e dos íons? • Considere uma molécula diatômica simples. • A distância entre os dois núcleos é denominada distância de ligação (raio ligante). • Se os dois átomos que formam a molécula são os mesmos, metade da distância de ligação é denominada raio covalente do átomo. • Raio não-ligante (van der Waals): para determinar o tamanho dos átomos em uma amostra de gás solidificado. Tamanho dos átomos e dos íons 27/03/2014 14 Raio Atômico (Tamanho do Átomo) Tendências periódicas nos raios atômicos O raio atômico decresce da esquerda para a direita ao longo de um período e cresce com o valor de n em cada grupo. 27/03/2014 15 • Os raios dos íons são muito diferentes dos átomos que lhes dão origem. • Todos os cátions são menores que os átomos originais. • O tamanho do íon é a distância entre os íons em um composto iônico. • O tamanho do íon também depende da carga nuclear, do número de elétrons e dos orbitais que contenham os elétrons de valência. Tendências nos tamanhos dos íons Raio Iônico 27/03/2014 16 • Para íons de mesma carga, o tamanho do íon aumenta à medida que descemos em um grupo na tabela periódica. • Todos os membros de uma série isoeletrônica (têm o mesmo número de elétrons) • Quando a carga nuclear aumenta em uma série isoeletrônica (número de elétrons constantes), os íons tornam-se menores : Aumentando a carga nuclear O2- > F- > Na+ > Mg2+ > Al3+ Diminuindo o raio iônico Tendências nos tamanhos dos íons 27/03/2014 17 Exercício: 1) Arranje cada um dos seguintes pares de íons na ordem crescente do raio: a) Mg2+, Ca2+ e Ca 2) Observando os seguintes átomos, qual deles possui o maior e o menor raio atômico? P, S, As e Se • Facilidade com que os elétrons podem ser removidos de um átomo. É a energia mínima necessária para remover um elétron de um átomo ou íon gasoso isolado em seu estado fundamental. Energia de ionização A formação de uma ligação em um composto iônico depende da remoção de um ou mais elétrons em um átomo e de sua transferência para outro... 27/03/2014 18 • A primeira energia de ionização, I1, é a quantidade de energia necessária para remover o primeiro elétron de um átomo gasoso: Na(g) → Na+(g) + e- • A segunda energia de ionização, I2, é a energia necessária para remover um elétron de um íon gasoso: Na+(g) → Na2+(g) + e- • Quanto maior a energia de ionização, maior é a dificuldade para se remover o elétron. Energia de ionização Variações nas energias de ionização sucessivas • Há um acentuado aumento na energia de ionização quando um elétron mais interno é removido. Energia de ionização 27/03/2014 19 Tendências periódicas nas primeiras energias de ionização • A energia de ionização diminui à medida que descemos em um grupo. • Isso significa que o elétron mais externo é mais facilmente removido ao descermos em um grupo. • À medida que o átomo aumenta, torna-se mais fácil remover um elétron do orbital mais volumoso. • Geralmente a energia de ionização aumenta ao longo do período. • Ao longo de um período, Zef aumenta. Consequentemente, fica mais difícil remover um elétron. Energia de ionização 27/03/2014 20 • São duas as exceções: a remoção do primeiro elétron p e a remoção do quarto elétron p. Ex: berílio e boro; nitrogênio e oxigênio. Configurações eletrônicas de íons • Cátions: os elétrons são primeiramente removidos do orbital com o maior número quântico principal, n: Li (1s2 2s1) ⇒ Li+ (1s2) Fe ([Ar]3d6 4s2) ⇒ Fe3+ ([Ar]3d5) • Ânions: os elétrons são adicionados ao orbital com o mais baixo valor de n disponível: F (1s2 2s2 2p5) ⇒ F− (1s2 2s2 2p6) Energia de ionização 27/03/2014 21 Exercício: 1) Por que o Li tem maior EI que o Na? 2) Por que a diferença entre a terceira e a quarta energias de ionização do Sc é bem maior que a diferença entre a terceira e a quarta EI do Ti? 3) Por que o Li tem uma 2ª EI bem maior que o Be? • A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização. • A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo gasoso ganha um elétron para formar um íon gasoso: Cl(g) + e- → Cl-(g) ∆E = -349 kJ/mol (exotérmica) • A afinidade eletrônica pode ser tanto exotérmica (como o exemplo acima) quanto endotérmica: Ar(g) + e- → Ar-(g) ∆E > 0 Afinidades eletrônicas 27/03/2014 22 Afinidade eletrônica em kJ/mol Elementos do bloco s •Possuem baixa Energia de Ionização (metais muito reativo) Propriedades gerais dos elementos Características Químicas: • Tendência a formar cátions (Íons Positivos). Características Físicas: • Possuem Brilho Metálico. • Possuem cor entre acinzentado e prateado, com exceção do ouro (dourado) e cobre (avermelhado). 27/03/2014 23 �Todos os metais alcalinos são macios, reativos e têm cor prateada (ex. Na). O sódio é guardado em óleo mineral para que fique protegido do contato com ar. Grupo 1A: os metais alcalinos • Todos os metais alcalinos são macios. • A química é dominada pela perda de seu único elétron s: M � M+ + e- • Os metais alcalinos reagem com água para formar MOH e gás hidrogênio: 2M(s) + 2H2O(l) � 2MOH(aq) + H2(g) 27/03/2014 24 Grupo 1A: os metais alcalinos • Os metais alcalinos produzem diferentes óxidos ao reagirem com o O2: 4Li(s) + O2(g) � 2Li2O(s) (óxido) 2Na(s) + O2(g) � Na2O2(s) (peróxido) K(s) + O2(g) � KO2(s) (superóxido) • Os metais alcalinos emitem cores características quando colocados em uma chama à alta temperatura. • O elétron s é excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental. Grupo 1A: os metais alcalinos Li Na K 27/03/2014 25 Elementos do bloco p, não-metais •Possuem elevada afinidade eletrônica. Exceto Te e Po, os outros elementos tendem a formar compostos moleculares Propriedades gerais dos elementos Grupo 6: Da esquerda para a direita: oxigênio, enxofre, selênio e telúrio NÃO - METAIS São 11 elementos: C, N, P, O, S, Se, F, Cl, Br, I e At. Características Químicas • Tendência a formar ânions (Íons Negativos). Características Físicas • Não possuem Brilho (exceção I2(s) e Cgrafite); • A 25 oC e 1 atm são sólidos, líquidos e gasosos; • Não são bons condutores de calor e de eletricidade (exceção do Cgrafite); • Possuem Ponto de Fusão menor do que os metais (exceção Cdiamante, PF ≅ 3570 oC). 27/03/2014 26 SEMIMETAIS São 7 elementos: B, Si, Ge, As, Sb, Te e Po. Características Químicas • Podem formar cátions ou ânions, conforme a situação. Características Físicas • Possuem pouco brilho ; • A 25 oC e 1 atm são sólidos; • São semicondutores. 27/03/2014 27 Elementos do bloco d •Todos os elementos do bloco d são metais. Propriedades intermediárias entre os blocos s e p, o que explica seu nome alternativo, metais de transição. Podem formar íons com diferentes estados de oxidação porque os elétrons d têm energias semelhantes (Fe2+, Fe3+, Cu+, Cu2+). Propriedades gerais dos elementos Elementos da primeira linha do bloco d. Acima (da esquerda para a direita): Sc, Ti, V, Cr e Mn; Abaixo: Fe, Co, Ni, Cu, Zn. HIDROGÊNIO • Combina com metais, não-metais e semimetais. • Nas condições ambientes é um gás extremamente inflamável. GASES NOBRES • Apresentam grande estabilidade química. • Nas condições ambientes são gases. HYDROS= ÁGUA e GENES= GERADOR
Compartilhar