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* * Professora Beatriz Engenharia de Controle e Automação Engenharia de Produção Materiais e Química Tecnológica Aula 7a * * Polímeros * * Marco na história da indústria de plásticos: descoberta do processo de vulcanização da borracha em 1839 (a partir do látex, um polímero natural, que já era largamente empregado) pela Goodyear. próximo grande passo foi a nitração da celulose, resultando na nitrocelulose, produto comercializado em 1870. De seu produto foi obtido o celulóide, alavancando a indústria cinematográfica. Polímeros * * descoberto em 1865 o processo de acetilação da celulose, resultando em produtos comerciais de grande uso no início deste século, como fibras de rayon, celofane, entre outros. primeiro polímero puramente sintético surgiu em 1907 - resinas de fenol-formaldeído foram produzidas - entre elas, o primeiro polímero sintético de uso comercial: o "Bakelite". Polímeros * * Mesmo roupas e demais vestimentas são feitas com fibras poliméricas sintéticas: roupas especiais, como o uniforme de astronautas, vestes dos corredores de fórmula 1, e roupas de mergulho submarino também são produzidas com polímeros especiais, que possuem as propriedades desejadas, em cada caso. Polímeros Desde então, a indústria e o uso de polímeros não para de crescer. * * Aplicações O plástico é um dos materiais que pertence à família dos polímeros, e provavelmente o mais popular. É um material cada vez mais dominante em nossa era e o encontramos freqüentemente em nosso dia a dia. Polímeros * * Por exemplo a) Por que há baldes em plástico e não de chapa metálica ou madeira, como antigamente? O plástico é mais leve que os outros materiais. Os compósitos poliméricos são usados em aplicações estruturais devido à uma combinação favorável de baixa massa específica e desempenho mecânico elevado. Para que carregar um pesado balde metálico se o plástico torna o balde leve e estável o suficiente para transportar água? Polímeros * * b) Por que os fios elétricos são revestidos de plástico e não mais de porcelana ou tecido isolante, como antigamente? O revestimento plástico é mais flexível que a porcelana. Também é bem mais robusto e resistente às intempéries do que os tecidos. E tudo isso sem prejudicar o isolamento elétrico que é absolutamente vital neste caso. Polímeros * * c) Por que as geladeiras são revestidas internamente com plástico? O plástico é robusto o suficiente e é um ótimo isolante térmico, exigindo menor esforço do compressor para manter os alimentos congelados. Polímeros * * d) Por que o CD é feito de plástico? O plástico utilizado neste caso – policarbonato (ou, abreviadamente, PC) - é tão transparente quanto o vidro, ao mesmo tempo que é mais leve e é bem menos frágil. Polímeros * * Definição Polímeros são compostos químicos de elevada massa molecular, resultantes de reações químicas de polimerização. * * Definição Em geral são formadas a partir de unidades estruturais menores (os monômeros), ligados covalentemente. O número de unidades estruturais repetidas numa macromolécula é chamado grau de polimerização (GP). * * Definição O nome vem do grego: poli = muitos + meros = partes, ou seja, muitas partes. Os meros estão dispostos um após o outro, como pérolas em um colar. Uma macromolécula assume formato muito semelhante ao de um cordão. * * Exemplo Repetição de n moléculas do eteno (etileno) produz o polietileno. Onde n normalmente é superior a 10.000. Ou seja, uma molécula de polietileno é constituída da repetição de 10.000 ou mais unidades de etileno. O parâmetro n é definido como sendo o Grau de Polimerização do polímero, ou seja, o número de meros que constitui a macromolécula. * * Na prática, os polímeros de uso comum costumam ser denominados das seguintes maneiras: Prefixo poli- seguido do monômero de onde se obtém o polímero: Nomenclatura Polietileno (PE) Poliestireno (PS) Polipropileno (PP) Policloreto de vinila (PVC) * * Exemplos: Nylon para poliamida Teflon para politetrafluoeretileno Neopreno para policloropreno Isopor para poliestireno Nomenclatura É freqüente também o uso indevido de marcas comerciais como sinônimos de polímeros, independentemente da empresa que o fabrique. * * Reações de polimerização A polimerização pode ser reversível ou não e pode ser espontânea ou provocada (por calor ou reagentes). A polimerização é uma reação em que as moléculas menores (monômeros) se combinam quimicamente para formar moléculas longas, mais ou menos ramificadas. * * Reações de polimerização Exemplo: O etileno é um gás que pode polimerizar-se por reação em cadeia, a temperatura e pressão elevadas e em presença de pequenas quantidades de oxigênio gasoso resultando uma substância sólida, o polietileno. * * Polietileno * * Propriedades físicas Leves Mais leves que metais ou cerâmica Exemplo: O polietileno é 3 vezes mais leve que o alumínio e 8 vezes mais leve que o aço. Motivação para uso na indústria de transportes, embalagens, equipamentos de esporte, etc. * * Alta resistência ao impacto: esta propriedade, associada à transparência, permite substituição do vidro em várias aplicações, que são lentes de óculos (em acrílico ou policarbonato), faróis de automóveis (policarbonato), janelas de trens (policarbonato). No entanto, a resistência à abrasão e a solventes não é tão boa quanto a do vidro. Lentes de acrílico riscam facilmente e são facilmente danificadas se entrarem em contato com solventes como, por exemplo, acetona. Propriedades Mecânicas Interessantes Alta flexibilidade: variável ao longo de faixa bastante ampla, conforme o tipo de polímero e os aditivos usados na sua formulação. * * Conformação de peças requer aquecimento entre a temperatura ambiente e 250oC. Alguns plásticos especiais requerem até 400oC. Disso decorre baixo consumo de energia para conformação. E também faz com que os equipamentos sejam mais simples e não tão caros quanto para metais ou cerâmica. Baixas Temperaturas de Processamento * * Cargas inorgânicas minerais inertes (ex. CaCO3) permitem reduzir custo da peça sem afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de jardim (PP), que contém até 60% de cargas. Uso de fibras (vidro, carbono) ou algumas cargas minerais (talco, mica, caolim) aumentam a resistência mecânica. Aditivos conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as características de plásticos como o PVC e borrachas, tornando-os mais flexíveis e tenazes. Ajuste Fino de Propriedades através de Aditivação * * Polímeros são altamente indicados para aplicações onde se requeira isolamento elétrico. Explicação: polímeros não contém elétrons livres, responsáveis pela condução de eletricidade nos metais. A adição de cargas especiais condutoras (limalha de ferro) pode tornar polímeros fracamente condutores, evitando acúmulo de eletricidade estática, que é perigoso em certas aplicações. Baixa Condutividade Elétrica * * A condutividade térmica dos polímeros é cerca de mil vezes menor que a dos metais. Logo, são altamente recomendados em aplicações que requeiram isolamento térmico, particularmente na forma de espumas. Mesmo explicação do caso anterior: ausência de elétrons livres dificulta a condução de calor nos polímeros. Baixa Condutividade Térmica * * No entanto, não significa que os plásticos sejam completamente invulneráveis ao problema. Ex: um CD não pode ser limpo com terebentina, que danificaria a sua superfície. De maneira geral, os polímeros são atacados por solventes orgânicos que apresentam estrutura similar a eles. Ou seja: similares diluem similares. Maior Resistência a Corrosão As ligações químicas presentes nos plásticos (covalentes) lhes conferem maior resistência à corrosão por oxigênio ou produtos químicos do que no caso dos metais (ligação metálica). * * Esse largo espaçamento entre moléculas faz com que a difusão de gases através dos plásticos seja alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam alta permeabilidade a gases, que varia conforme o tipo de plástico. A principal conseqüência deste fato é a limitação dos plásticos como material de embalagem, no que diz respeito ao prazo de validade mais curto de bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja é o mais crítico. Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de membranas poliméricas para remoção de sal da água do mar. Porosidade O espaço entre as macromoléculas do polímero é relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao polímero, o que é uma vantagem em certos aspectos.
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