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COLÉGIO NAVAL MARINHA DO BRASIL TERMOQUÍMICA GM (RM2 – T) THAIS SILVA 2012 2 OBJETIVOS Conceituar processos exotérmicos, endotérmicos e entalpia de um processo. Conceituar e resolver exercícios que envolvam reações de formação de substâncias. Conceituar e resolver exercícios que envolvam reações de combustão de substâncias. Conceituar e resolver exercícios que envolvem energia de ligação. 3 OBJETIVOS Relacionar os fatores que alteram a entalpia de um processo. Enunciar e aplicar a lei de Hess. Reconhecer, equacionar e aplicar o conceito de Entropia e grau de desorganização de um sistema; prever a espontaneidade de processos termoquímicos usando a fórmula da energia livre de Gibbs. 4 TÓPICOS 1. Introdução à Termoquímica. 2. Entalpia padrão de formação. 3. Entalpia padrão de combustão. 4. Entalpia padrão de ligação. 5. Fatores que influem nas entalpias das reações. 6. Lei de Hess. 7. Entropia e energia Livre. 5 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA Termoquímica é o ramo da química que estuda a energia associada a uma reação química. O calor de Reação é o calor 'liberado' ou 'absorvido' por uma reação e pode ser medido em joules ou calorias, a unidade aceita pelo SI é o Joule. Em outras palavras: É o estudo das quantidades de calor liberadas ou absorvidas durantes as reações químicas. 6 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA Para analisar as variações de energia associadas a reações químicas é necessário definir o sistema como a parte específica do universo que nos interessa. Sistema aberto Sistema fechado Sistema isolado 7 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA Sistema aberto – pode trocar massa e energia (normalmente na forma de calor) com o meio exterior. Sistema fechado – permite transferência de energia (calor) mas não de massa. . Sistema isolado – não permite transferência nem de massa nem de energia. 8 COMO O CALOR PODE SER MEDIDO? Calorímetro: para reações em meio aquoso. Bomba calorimétrica: para reações de combustão. Q = m . C . ∆TQ = m . C . ∆T Q = quantidade de calor; C = calor específico da substância; m = massa da substância; ∆T = variação de temperatura. 9 Unidades Caloria (cal): quantidade de calor necessária para elevar em 1 ºC a temperatura de 1 g de água. Joule (J): trabalho exercido por uma força de 1 N ao longo da distância de 1 m. 1 cal = 4,18 J 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA 10 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA Exotérmicas: São as que liberam calor. Exemplo: queima de carvão. C(s) + O2(g) → CO2(g) + calor Endotérmicas: São as que absorvem calor. Exemplo: decomposição do calcário. CaCO3 + calor → CaO + CO2(g) 11 ENTALPIA (H) Calor absorvido durante uma transformação a pressão constante. O que se mede, normalmente, é a variação de entalpia, ∆H. Processo Endotérmico (absorve calor): + ∆H Processo Exotérmico (libera calor): - ∆H A entalpia de reação, ∆H, é a diferença entre as entalpias dos produtos e as entalpias dos reagentes. H = E + PVH = E + PV ∆H = H (produtos) – H (reagentes)∆H = H (produtos) – H (reagentes) 12 PROCESSO ENDOTÉRMICOEXOTÉRMICO CALOR É PRODUZIDO CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) + 67,4 Kcal ou Entalpia (∆H) < 0 CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H = - 67,4 Kcal CALOR É PRODUZIDO CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) + 67,4 Kcal ou Entalpia (∆H) < 0 CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H = - 67,4 Kcal CALOR É UM REAGENTE H2O2(l) + 200KJ → H2(g) + O2(g) ou Entalpia (∆H) > 0 H2O2(l) → H2(g) + O2(g) ∆H = +200KJ CALOR É UM REAGENTE H2O2(l) + 200KJ → H2(g) + O2(g) ou Entalpia (∆H) > 0 H2O2(l) → H2(g) + O2(g) ∆H = +200KJ 1. INTRODUÇÃO À TERMOQUÍMICA 13 ENDOTÉRMICOEXOTÉRMIC O 14 MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO 15 EXERCÍCIOS 1. Considere os processos a seguir: I – queima do carvão II – fusão do gelo à temperatura de 0 ºC. III – combustão da madeira a) Apenas o primeiro é exotérmico. b) Apenas o segundo é exotérmico. c) Apenas o terceiro é exotérmico. d) Apenas o primeiro é endotérmico. e) Apenas o segundo é endotérmico. 16 EXERCÍCIOS 2. A partir da reação seguinte, verifique qual alternativa justifica a passagem da água do estado líquido para o estado sólido. H2O (l) → H2O (s) → ΔH = - 1,44 kcal/mol (A) A água líquida passa a ser sólida retirando 1,44 kcal/mol do ambiente; trata-se, portanto, de uma reação endotérmica. (B) A água líquida passa a ser sólida fornecendo 1,44 kcal/mol ao ambiente; é, portanto, uma reação exotérmica. (C) A água líquida passa a ser sólida fornecendo 1,44 kcal/mol ao ambiente; é, portanto, uma reação endotérmica. (D) A água líquida passa a ser sólida retirando 1,44 kcal/mol do ambiente; é, portanto, uma reação exotérmica. (E) Faltam dados para se concluir a respeito do tipo de reação. 17 3. (UEFS – BA) Considere-se a reação: H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆H = - 68,3 kcal Pode-se afirmar, em relação à formação de 1 mol de água, que há: a) absorção de 68,3 kcal e a reação é endotérmica. b) absorção de 68,3 kcal e a reação é exotérmica. c) liberação de 68,3 kcal e a reação é exotérmica. d) liberação de 68,3 kcal e a reação é endotérmica. e) liberação de 68,3 kcal e a reação é atérmica. EXERCÍCIOS 18 EXERCÍCIOS 4. Ao aproximar um palito em brasa da boca de uma proveta que contém hidrogênio, ocorre explosão da mistura gasosa formada pelo hidrogênio com o oxigênio do ar. Esta é uma indicação de que a reação ocorrida, nestas condições, é: a) Lenta e endotérmica. b) Lenta e exotérmica. c) Rápida e sem variação de volume. d) Rápida e endotérmica. e) Rápida e exotérmica. 19 2. ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (ΔH°f) É o calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substância no estado-padrão, a partir de substância simples. Exemplo: Formação da Amônia N2(g) + 3/2 H2(g) → NH3(g) ΔH°f = -286KJ 20 2. ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (ΔH°f) Entalpia padrão Estado físico mais estável; Forma alotrópica mais estável; Forma cristalina mais estável. Nas condições: Temperatura = 25 oC. Pressão = 1 atm. 21 2. ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (ΔH°f) A forma alotrópica mais estável de uma substância é aquela que apresenta menor energia e a esta é atribuído valor de entalpia igual a zero (H = 0). Elemento Forma alotrópica mais estável Forma alotrópica menos estável Oxigênio O2 O3 Carbono Cgrafite Cdiamante Enxofre Srômbico Smonoclínico Fósforo Pvermelho Pbranco 22 2. ENTALPIA PADRÃO DE FORMAÇÃO (ΔH°f) Entalpia padrão de formação de algumas substâncias a 25 ºC e 1 atm. 23 5. Uma das etapas envolvidas na produção de álcool combustível é a fermentação. A equação que representa esta transformação é: C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2 Conhecendo-se os calores de formação da glicose, do gás carbônico e do álcool, respectivamente, - 302, - 94 e - 66 kcal/mol, pode-se afirmar que a fermentação ocorre com a) Liberação de 18 kcal/mol. b) Absorção de 18 kcal/mol. c) Liberação de 142 kcal/mol.. d) Absorção de 142 kcal/mol. e) Variação energética nula. enzima EXERCÍCIOS 24 3. ENTALPIA PADRÃO DE COMBUSTÃO É o calor liberado na queima de 1 mol de uma substância no estado-padrão. Exemplo: Queima do enxofre S(s) + O2(g) → SO2(g) ΔH°C = -78 KJ/mol 25 REAÇÃO DE COMBUSTÃO DE MATÉRIA ORGÂNICA ( C, H, O) Combustão completa do metano: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = - 802 kJ/mol (energia liberada) Combustão incompleta do metano:CH4(g) + 3/2 O2(g) → CO(g) + 2H2O(l) ΔH = - 520 kJ/mol CH4(g) + O2(g) → C(s) + 2H2O(l) ΔH = - 408,5 kJ/mol 26 6. Sejam os dados a seguir: I. Entalpia de formação da H2O(l) = -68 kcal/mol. II. Entalpia de formação do CO2(g) = - 94 kcal/mol. III. Entalpia de combustão do C2H5OH(l)= -327 kcal/mol. a) 15,5 kcal/mol. b) 3,5 kcal/mol. c) - 28 kcal/mol. d) - 45 kcal/mol. e) - 65 kcal/mol. EXERCÍCIOS 27 7. (UNICAMP-SP) Um botijão de gás de cozinha contendo butano, foi utilizado em um fogão durante um certo tempo, apresentando uma diminuição de massa de 1,0 kg. Sabendo-se que: C4H10(g) + 13/2O2(g) → 4CO2(g) + 5H2O(g) H= -2900 kJ/mol a) Qual a quantidade de calor que foi produzida no fogão devido à combustão do butano? b) Qual o volume , a 250C e 1,0 atm, de butano consumido? Dados: Volume molar de um gás ideal a 250C e 1,0 atm = 24,5 litros. EXERCÍCIOS 28 RESOLUÇÃO C4H10(g) + 13/2O2(g) → 4CO2(g) + 5H2O(g) H= -2900 kJ/mol a) 1 mol C4H10 = 58 g ------------- 2 900 kJ 1000 g ------------ x = 50.000 kJ a) 1 mol C4H10 -----58 g x mol C4H10------1000 g → x = 17,24 mols C4H10 1 mol --------- 24,5 litros ( 250C e 1,0 atm) 17,24 mol------x litros → x = 422, 38 litros 29 EXERCÍCIOS 8. (UFSC) Dadas as variações de entalpia de formação para as substâncias: Substâncias H0f ( kcal/mol) CH4(g) - 17,9 CO2(g) - 94,0 H2O(g) - 68,3 Calcule a entalpia de formação (em kcal/mol) da reação de combustão do metano: CH4(g) + 2 O2 (g) → 1 CO2 (g) + 2 H2O(g) 30 RESOLUÇÃO CH4(g) + 2 O2 (g) → CO2(g) + 2 H2O H = Hp – Hr ou H = Hfinal – H inicial H = ( 1. CO2 + 2 . H2O ) – ( 1. CH4 + 2 . O2) H = ( 1. -94,0 + 2 . -68,3) – ( 1. -17,9 + 0) H = (- 94,0 – 136,6) + 17,9 H = - 212,7 kcal/mol → Reação exotérmica 31 4. ENTALPIA PADRÃO DE LIGAÇÃO Energia necessária para o rompimento de um mol de ligações entre um dado par de átomos, no estado gasoso. 32 REAGENTES A quebra de uma ligação é um processo Endotérmico. PRODUTOS A formação de uma ligação é um processo Exotérmico. ∆H > 0 ∆H < 0 4. ENTALPIA PADRÃO DE LIGAÇÃO 33 EXERCÍCIOS 9. (UFU-MG) Dois compostos de nitrogênio, hidrazina e tetróxido de nitrogênio, têm larga aplicação na propulsão de naves espaciais. Eles, ao serem misturados, produzem uma violenta reação de combustão. Considerando que os produtos da reação são basicamente nitrogênio gasoso e água na fase de vapor: a) Escreva a equação da reação, balanceada, que descreve o processo. b) Assumindo a hidrazina e o tetróxido de nitrogênio na fase gasosa, calcule a quantidade de energia (kcal) produzida na reação a partir das energias de ligação envolvidas. Dados: Energias de ligação em kcal mol-1 N – N → 38 N – O → 55 N – H → 86 O – H → 111 N = O → 97 N N → 226 34 a) 2 N2H4(g) + N2O4 (g) 3 N2(g) + 4 H2O(v) N N H H H H 2 + N NO O O O 3 N N + H O H 4b) 2 . ( 4 N- H) = 2. ( 4. 86) = +688 2. ( N – N) = 1. ( 38 ) = + 76 1. ( N – N) = 1.(38) = + 38 2 .( N – O) = 2. ( 55) = + 110 2 .( N=O) = 2. ( 97) = +194 Hreagentes = + 1.106 kcal 3 . ( NN) = 3.(226)= - 678 4 . ( 2 H-O) = 4. (2. 111)= - 888 Hprodutos = - 1566 kcal H = -1566 – (+ 1106) = - 406 kcalReação exotérmica Reagentes Produtos RESOLUÇÃO 35 PROCESSO TERMOQUÍMICO EXOTÉRMICO ENDOTÉRMICO ENERGIA DE LIGAÇÃO REAÇÃO QUÍMICA REARRANJO DE ÁTOMOS FORMAÇÃO DE LIGAÇÃO QUEBRA DE LIGAÇÃO ∆H > 0∆H < 0 36 5. FATORES QUE INFLUEM NAS ENTALPIAS DAS REAÇÕES Estado físico dos reagentes e dos produtos; Hgasoso > Hlíquido > Hsólido Graficamente, teremos: 37 5. FATORES QUE INFLUEM NAS ENTALPIAS DAS REAÇÕES Forma alotrópica. A forma alotrópica de menor entalpia é a mais estável. 38 5. FATORES QUE INFLUEM NAS ENTALPIAS DAS REAÇÕES Quantidade de reagente e produtos; Quanto maior a quantidade, maior a energia liberada ou absorvida; Temperatura e pressão. 39 Convenção Importante Substância simples, no estado padrão, tem entalpia igual a zero (H = 0). Exemplos (25oC, 1 atm): Cgrafite → H = 0 Cdiamante → H ≠ 0 O2(l) → H ≠ 0 O2(g) → H = 0 H2O(l) → H ≠ 0 40 6. LEI DE HESS A entalpia de uma reação depende apenas dos estados iniciais e finais da reação, não depende dos estados intermediários, ou seja a reação é a mesma para uma ou mais etapas. 41 C(grafite) + 2 H2(g) → CH4(g) ΔH = ? I. C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,05 kcal II. H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH = - 68,32 kcal III. CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH = - 212,87 kcal C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH = - 94,05 kcal 2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) ΔH = 2. (- 68,32) kcal CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) ΔH = + 212,87 kcal C(grafite) + 2 H2(g) → CH4(g) ΔH = - 17,82 kcal Slide 1 Slide 2 Slide 3 Slide 4 Slide 5 Slide 6 Slide 7 Slide 8 Slide 9 Slide 10 Slide 11 Slide 12 Slide 13 Slide 14 Slide 15 Slide 16 Slide 17 Slide 18 Slide 19 Slide 20 Slide 21 Slide 22 Slide 23 Slide 24 Slide 25 Slide 26 Slide 27 Slide 28 Slide 29 Slide 30 Slide 31 Slide 32 Slide 33 Slide 34 Slide 35 Slide 36 Slide 37 Slide 38 Slide 39 Slide 40 Slide 41
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