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PROPRIEDADES COLIGATIVAS – Parte II COLÉGIO NAVAL MARINHA DO BRASIL GM (RM2 – T) THAIS SILVA 2012 2 OBJETIVOS Quantificar o fenômeno de: • Abaixamento relativo da pressão máxima de vapor pela adição de um soluto molecular. • Abaixamento relativo da temperatura de congelação. • Elevação da temperatura de ebulição. • Pressão osmótica, pela adição de um soluto molecular. Analisar os efeitos coligativos da adição de solutos iônicos, bem como determinar o fator de Van’t Hoff. 3 TÓPICOS 1. Pressão Máxima de Vapor (Pv). 2. Lei de Raoult. 3. Equação de Van’t Hoff. 4. Propriedades coligativas para soluções iônicas. 4 PRESSÃO MÁXIMA DE VAPOR É a pressão exercida por seus vapores (vapores saturados) quando estes estão em equilíbrio dinâmico com o líquido. Maior Pressão de Vapor Líquido mais volátil Menor Temperatura de Ebulição 5 • Num sistema fechado: o líquido tende a evaporar e o vapor tende a se condensar até que atinjam um equilíbrio. • Quando a Vevaporação = Vcondensação dizemos que a pressão exercida pelos vapores saturantes do líquido atingiram a Pressão Máxima de Vapor. VaporLíquido ãoVcondensaç oVevaporaçã PRESSÃO MÁXIMA DE VAPOR 6 PRESSÃO MÁXIMA DE VAPOR A pressão de vapor indica a tendência de um líquido sofrer evaporação: • quanto mais volátil for o líquido, maior será sua pressão de vapor; • quanto maior a temperatura, maior a pressão de vapor. 7 • Pressão Atmosférica = 760 mmHg = 1 atm. • Água ferve à 100 ºC. • Onde a pressão for menor, a temperatura de ebulição será menor. Ex: La Paz (Bolívia) 90ºC. • Onde a pressão for maior que 1 atm, a temperatura de ebulição será maior. Ex: panela de pressão 120 ºC. 8 Influência da temperatura na pressão máxima de vapor 9 LEI DE RAOULT A pressão de vapor de um solvente (P), numa dada solução molecular, é igual ao produto de sua fração molar pela pressão de vapor do solvente puro (P2). P = P2 – P P = x1 P2 Abaixamento relativo da pressão máxima de vapor da solução: (também chamado de efeito tonoscópico ou tonométrico) Abaixamento absoluto da pressão máxima de vapor da solução: P = P2 x2 P = P2 – P P2 P2 10 As soluções que seguem a Lei de Raoult são chamadas de soluções ideais. O diagrama mostra o abaixamento da pressão de vapor da solução em relação ao solvente puro, sendo: EFEITO TONOSCÓPICO Kt = constante tonométrica. W = molalidade. P = P2 – P P = Kt W P2 11 É a quantidade, em mols, de soluto existente em 1 Kg de solvente. Concentração Molal ou Molalidade (W) W = n1 m2 (kg) W = 1000 m1 M1 m2 Unidade: molal Kt = Msolvente 1000 Constante tonoscópica ou tonométrica (Kt) OBSERVAÇÃO: No caso da molalidade, relaciona-se a quantidade de soluto com a quantidade apenas do solvente. 12 Exemplo 1 Uma solução anticongelante contém cerca de 650g de etilenoglicol dissolvidos em 1,5 kg de água. Determine o percentual da queda da pressão de vapor nessa solução em função da lei de Raoult. (Dados: Mágua = 18 g/mol; Metilenoglicol = 62 g/mol) Etilenoglicol: n1 = 10,5 mol Água: n2 = 83,3 mol Fração em mol do etilenoglicol = 0,11 ou 11 % P = x1 = 0,11 ou 11 P2 Resposta: A queda da pressão de vapor da água é de 11 %. Resolução: 13 Exemplo 2 A pressão máxima de vapor de água pura, a 20ºC, é 17,54 mmHg. Dissolvendo-se 36 g de glicose (M = 180 g/mol) em 500 g de água, quais serão os abaixamento relativo e absoluto da pressão máxima de vapor da solução? Resolução: Abaixamento relativo P = Kt . W P2 P = M2 . 1000 . m1 P2 1000 . m2 . M1 P = 18. 1000 . 36 P2 1000 . 500 . 180 P = 0,0072 P2 Abaixamento absoluto P = 0,0072 . 17,54 P = 0,1263 mmHg 14 • A elevação do ponto de ebulição de um líquido, provocada pela presença de um soluto não-volátil, é diretamente proporcional à molalidade da solução. R = constante universal dos gases (2 cal/ K mol) T = temperatura absoluta (Kelvin) Lv = calor latente de vaporização (cal/g) LEI DE RAOULT Constante Ebulioscópica (Ke) Ke = R T 2 1000 . Lv te = Ke W te = Ke . 1000 m1 M1 . m2 15 Uma solução aquosa de glicose apresenta concentração 0,50 molal. Calcular a elevação do ponto de ebulição da água. Dado: Ke = 0,52 ºC/molal. Exemplo 3 Resolução: te = Ke . W te = 0,52 . 0,5 te = 0,26 ºC 16 Dez gramas de uma substância, de massa molecular 266, foram dissolvidos em 500 g de tetracloreto de carbono. Qual a temperatura de ebulição da solução, sob pressão normal? (dados relativos ao tetracloreto de carbono puro: temperatura de ebulição = 77ºC (sob pressão normal), calor latente de vaporização = 46 cal/g). Exemplo 4 Resolução: Constante ebuliométrica Ke = R . T0 2 1000 . Lv Ke = 2 . (77 + 273) 2 1000 . 46 Ke 5,32 ºC . Kg/mol Temperatura de ebulição te = t – t2 = Ke W te = t – t2 = Ke . 1000 . m1 m2 . M1 t – 77,0 = 5,32 . 1000 . 10 500 . 266 t = 77,4 ºC 17 LEI DE RAOULT • O abaixamento da temperatura de congelação de um líquido, provocado pela presença de um soluto não- volátil, é diretamente proporcional à molalidade da solução. tc = Kc W tc = Kc . 1000 m1 M1 . m2 R = constante universal dos gases (2 cal/ K mol) T = temperatura absoluta (Kelvin) Lf = calor latente de fusão (cal/g) Constante Crioscópica (Kc) Kc = R T 2 1000 . Lf 18 Qual a temperatura de congelação de uma solução contendo 8,9 g de antraceno (C14H10) em 256 g de benzeno? (Temperatura de congelação do benzeno puro = 5,42ºC, constante criométrica do benzeno = 5,12ºC.) Temperatura de congelação tc = t2 – t = Kc W tc = t2 – t = Kc . 1000 . m1 m2 . M1 5,42 – t = 5,12 . 1000 . 8,9 256 . 178 c = 4,42 ºC Exemplo 5 Resolução: 19 EQUAÇÃO DE VAN’T HOFF • A equação da pressão osmótica () é igual à equação dos gases perfeitos. P V = n R T V = n R T = M R T R = constante universal dos gases perfeitos (0,082 atm L/ K mol ou 62,3 mmHg L/ K mol) T = temperatura absoluta (Kelvin) M = molaridade da solução (mol/L) 20 Exemplo 6 Calcule a pressão osmótica, a 27ºC, de uma solução aquosa que contém 6 g de glicose (M = 180 g/mol) em 820 mL de solução. V = n R T V = m1 R T M1 . 0,820 = 6 . 0,082 . 300 180 = 1 atm Resolução: 21 PROPRIEDADES COLIGATIVAS PARA SOLUÇÕES IÔNICAS • Em concentrações iguais, verifica-se que os efeitos coligativos de soluções iônicas são maiores que em soluções moleculares. Isto ocorre devido a dissociação iônica do soluto, que aumenta o número de partículas na solução. 1 C6H12O6(s) 1C6H12O6(s) H2O 1 mol de glicose 1 mol de partículas dissolvidas 1NaCl(s) 1Na + + 1Cl- H2O 1 mol de NaCl 2 mols de partículas dissolvidas i = 2 partículas finais (Na+ e Cl- ) i = 2 1 “partícula” inicial (NaCl) 22 • Por esta razão, Van’t Hoff propôs a criação de um fator de correção para as fórmulas das propriedades coligativas, que passou a se chamar fator “i” de Van’t Hoff. i = 1 + . ( q – 1) i = fator de Van’t Hoff = grau de dissociação ou ionização q = número de íons originados. P = Kt W i P0 TONOSCOPIA EBULIOSCOPIA te = Ke W i CRIOSCOPIA tc = Kc W i OSMOCOPIA = M R T i PROPRIEDADES COLIGATIVAS PARA SOLUÇÕES IÔNICAS 23 24 Em uma solução aquosa, o grau de ionização do ácido sulfúrico é 85%. Calcule o fator de Van’t Hoff. Exemplo 7 1H2SO42H + + 1SO4 2- q = 2 + 1 = 3i = 1 + . ( q – 1) i = 1 + 0,85 (3 – 1) i = 2,70 Resolução: 25 (FEI-SP) Calcule a pressão de vapor a 30°C de uma solução de cloreto de sódio, contendo 10,0 g de NaCl e 250,0 g de água. Admita o cloreto de sódio completamente dissociado (pressão máxima de vapor de água a 30 °C = 31,8 mmHg). Exemplo 8 i = 1 + . ( q – 1) i = 1 + 1 (2 – 1) i = 2 P – P2 = Kt . 1000 . m1 . i P2 M1 . m2 31,8 – P = 18 . 1000 . 10 . 2 31,8 1000 250 . 58,5 P = 31,02 mmHg Resolução: 26 1. Considere uma solução contendo 17,1 g de sacarose (M = 342 g/mol) em 180 g de água (M = 18 g/mol). A pressão máxima de vapor dessa solução a 20ºC é: Dado: Pressão de vapor da água a 20ºC é 17,5 mmHg. a) 0,001 atm. b) 0,023 atm. c) 0,500 atm. d) 17,41 atm. e) 17,45 atm. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 27 2. Uma solução aquosa de glicose apresenta concentração 0,50 molal. Calcular a elevação do ponto de ebulição da água. Dado: Ke = 0,52ºC/molal. a) 5,2ºC. b) 2,6ºC. c) 0,52ºC. d) 0,26ºC. e) 0,13ºC. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 28 3. 12,0g de uma substância X, dissolvida em 500g de água, sob pressão normal, entram em ebulição a 100,12°C. A massa molar de X é: Dado: Ke = 0,52°C/molal a) 52 g/mol. b) 104 g/mol. c) 41,6 g/mol. d) 12,46 g/mol. e) 24 g/mol. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 29 4. O ponto de congelamento de uma solução contendo 13g de etilenoglicol (C2H6O2), comumente usado nos radiadores de automóveis, em 200g de água, ao nível do mar, é: Dados: Kc = 1,86 °C/molal. C2H6O2 = 62 g/mol. a) – 1,95°C. b) – 1,86°C. c) 115,32°C. d) 15,38°C. e) 0°C. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 30 5. A pressão osmótica exercida por uma solução aquosa 1,0 mol/L de glicose a 0ºC é: a) 22,4 atm. b) 2,24 atm. c) 224 atm. d) 0,082 atm. e) 62,3 atm. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 31 6. Uma injeção endovenosa deve ter a mesma pressão osmótica do sangue para não lesar os glóbulos vermelhos. Se o sangue possui pressão osmótica igual a 7,65 atm a 37°C, que massa de glicose (C6H12O6) deve ser utilizada para preparar 10 mL de uma injeção endovenosa? Dado: C6H12O6 = 180g/mol. a) 0,45g. b) 0,54g. c) 2,7g. d) 4,54g. e) 5,40g. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 32 7. O fator de Van’t Hoff “i” para CaCl2 com grau de dissociação igual a 80% é: a) 0,80. b) 0,20. c) 2,6. d) 3,0. e) 2,0. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 33 8. Em uma solução aquosa 0,100 molal de um ácido fraco HX, o ácido está 5,0% ionizado. Sabendo-se que o Kc da água é 1,86ºC/molal, qual o ponto de congelação dessa solução? 9. Que pressão mínima deve ser aplicada à água do mar, supondo-a 0,20 M em sais do tipo NaCl e encerrada em uma membrana semipermeável à 27ºC, de modo a iniciar uma osmose inversa? EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 34 10. (U.F.Uberlândia-MG) Para um dado solvente, o abaixamento da pressão de vapor, a elevação da temperatura de ebulição e a redução da temperatura de congelamento – denominados propriedades coligativas, desde que as soluções estejam diluídas, dependem fundamentalmente da concentração das moléculas ou dos íons do soluto em solução. As sociedades que tiram proveito dos fenômenos coligativos das soluções aplicam o conhecimento desses fenômenos em diversos processos industriais e situações do cotidiano. Sobre as propriedades coligativas, marque para as alternativas abaixo (V) Verdadeira ou (F) Falsa: ( ) O cozimento de alguns alimentos, como o arroz, é mais fácil em lugares de maiores altitudes, pois nesses lugares a água ferve acima de 100ºC. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 35 ( ) O sal de cozinha, adicionado à neve, provoca seu derretimento, pois o aumento do número de partículas (íons Na+ e Cl-) favorece o aumento da temperatura de solidificação da água. ( ) O soro fisiológico injetado nas veias de pacientes deve ser isotônico em relação ao sangue para impedir alterações nos glóbulos vermelhos. ( ) Bebidas de diferentes teores alcoólicos, no freezer, irão apresentar diferentes temperaturas de congelamento. EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 36 Gabarito 1. B. 2. D. 3. B. 4. A. 5. A. 6. E. 7. C. 8. t = -0,195ºC. 9. = > 9,84 atm. 10. F, F, V, F. 37 Solução líquida Soluto Solvente líquido Concentração total de partículas de soluto tem tem a proporção relativa de ambos determina a Pressão de vapor tem
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