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Profa. Rosalinda Carmela Montone IOUSP • Ocorrência • Distribuição • Ciclos Elemento Peso seco (g) (N) peso/m3 (A) A/N Na 3 10,75 Kg 3600 K 1 390 g 390 Mg 0,4 1,3 Kg 3300 Ca 0,5 416 g 830 N 5 300 mg 0,05 P 0,6 30 mg 0,05 Si 10 500 mg 0,05 Fe 1 50 mg 0,05 nitrogênio proteínas (N) 95,2% N2 47,9% org. particulado 99,9% (mat. org. morta) dissolvido 0,1% 52,1% inorg. 4,8% comb 1/10 estado de oxida玢o Compostos +5 N0-3, N2O5 +4 NO2 +3 HONO, NO-2, N2O3 +2 HO-N=N-OH, N2O2 -2 +1 N2O 0 N2 -1 N3 -, NH2OH -2 H2N-NH2 -3 NH3, NH4 +, RNH4 + G = - 59,4 Kcal/mol G = - 18,0 Kcal/mol Hidrotermal depósito: 100 . 1012 g Superfície 0,05 0,03 0,10 Fundo 15-45 0,03 0,05 Costeira 0,1 - 15 0,1 – 1,0 0,1 – 10 Estuários 0,1 - 200 0,1 – 25 0,1 - 200 N O 3 (M ) 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0 D ep th (d b) 0 1 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 0 4 0 0 0 5 0 0 0 6 0 0 0 N o r th P a c if ic N o r th A t la n t ic Fonte: Millero & Sohn, 1992 fósforo H3PO4 H+ + H2PO4- H2PO4- H+ + HPO42- HPO42- H+ + PO43- H2PO4 - PO4 = HPO4 = 7 8 6 9 0 50 100 % pH HPO4= 79,2% PO4-3 20,4% H2PO4- 0,5% SPEC IA TIO N IN SEA W A TER (S = 35 o/oo) pH 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 F R A C T IO N 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 H PO 4 2- PO 4 3- H 2PO 4 - L livre MgL CaL H2PO4 - 92,3 7,0 0,7 HPO4 2- 49,3 45,8 4,9 PO4 3- 0,2 26,6 73,2 PO 4 (M ) 0 1 2 3 4 D ep th (d b) 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 N orth Pacific N orth A tlantic 1963 – Redfield e colaboradores revisaram esta relação e propuseram N: P: C: O2 = 16: 1: 106: 138 (CH2O)106(NH3)16H3PO4 + 138 02 106C02 + 16NH3 + 1H3PO4 + 122 H20 Razão molecular de P, N, C, O2 nos oceanos Atlântico e Índico (t = 27) localização Atl Norte 1 17,6 0,6 97 9 165 7 Atl Sul 1 16,7 0,7 102 7 165 5 Atl média 1 17,0 0,4 96 6 171 8 Ind. Sul 1 15,2 0,6 112 6 169 8 Ind média 1 14,9 0,4 119 5 172 5 Média geral 1 16,3 1,1 103 14 172 7 Fonte: Takahashi et al., 1985 op cit. Millero & Sohn, 1992 1985 – Takahashi et al. examinaram a relação de Redfield em águas de superfícies com densidade constante nos oceanos Atlântico e Índico e chegaram a esta equação: N: P: C: O2 = 16: 1: 103: 135 N /P 8 10 12 14 16 18 20 D ep th (d b) 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 N orth P acific N orth A tlan tic Time (mon) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 N it ro g en ( M ) 0 50 100 150 200 250 300 350 Particulate Nitrogen NH4 + NO2 - NO3 - O2 N,P silício diatomáceas esponjas radiolários Diatomáceas > 60% do material inorgânico composto por sílica – dissolvido A forma solúvel é o ácido ortosilicico SiO2(s) + 2H2O Si(OH)4 (aq) Si(OH)4 H+ + Si(OH)3O- K1 = 3,9 x 10-10 Si(OH)3O- H+ + Si(OH)2O22= K2 = 2,0 x 10-13 5 % Baixas concentrações Pouco significativo 1) assimilação O silício é incorporado pelos organismos através dos grupos sulfidrilas (-HS) das proteínas OH R - HS - O - Si - OH OH para a constituição das carapaças e pode variar de 1 a 5% de seu peso Ocorre na presença e ausência de luz 2) regeneração Uma parte é dissolvida e assimilada novamente pelos organismos e outra parte vai sendo depositada nos sedimentos Os organismos superiores ingerem os menores e liberam Sipart pela excreção ou morte silício particulado silício dissolvido organismos menores organismos superiores sedimento rochas ígneas ventos rios (2.1014g/ano) geleiras (4.1014 g/ano) Controle em larga escala ou escala local · ressurgência e turbulência · correntes locais e de maré · advecção (transporte por correntes oceânicas) Quanto maior a área superficial melhor a assimilação dos nutrientes Área superficial volume Þ Controla o pH da água do mar pH = - log K2 [HCO3-] ~ 7,8 - 8,2 [CO3=] Þ Processos fotossintéticos CO2 + H2O CH2O + O2 Þ precipitação dos carbonatos formação e dissolução das carapaças dos organismos composição geoquímica dos sedimentos marinhos Carbono inorgânico C02 C02 C02 C02 C02 CO2(gás) + H20 <H2CO3> H+ + HCO-3 2H+ + CO=3 Distribuição de gases na atmosfera e água do mar (%) mar ar envolve sucessivos equilíbrios entre as fases gasosa, líquida e sólida. Sistema carbonato 1. na interface ar-mar CO2(gás) CO2(liq) depende da pressão parcial do CO2 [CO2] = Kc.pCO2 a constante de solubilidade (Kc) é função da T e S CO2 CO2 CO2 CO2 Sistema carbonato CO2 CO2 CO2 CO2 Sistema carbonato CO2 CO2 CO2 CO2 Oceano Pacífico Oceano Atlântico Calcita Aragonita Pc = 3.000 m Pc = 4.500 m Pc = 2.500 m Pc = 500 m HCO-3 H+ + CO=3 7,8 8,2 pH 1000 Prof. (m) pH t2 = pH t1 + 0,0114(t2 - t1) Íons % AT HCO-3 89,8 CO=3 6,7 B(OH)4 2,9 SiO(OH)-3 0,2 MgOH+ 0,1 OH- 0,1 HPO-4 0,1 99,9 % íon livre Com Ca++ Com Mg++ Com Na+ Com K+ SO4= 54 3 21,5 21 0,5 HCO3- 69 4 19 8 - CO3= 9 7 67 17 - fitoplâncton respiração fotossinteseex cr eç ão morte morte fonte 1015 gC/ano % total Produção primária • Fitoplancton 23,1 84,4 • macrófitas 1,7 6,2 Carga líquida • Rios + subterrânea 1,08 3,95 Carga atmosférica • Chuva 1,0 3,65 • Deposição seca 0,5 1,8 Produção e mineralização da matéria orgânica no oceano com a profundidade reciclagem de nutrientes na zona fótica não é 100% eficiente!! Uma parte da MOP vai para zona afótica (s/luz) (águas mais profundas) É a parte do ciclo do carbono oceânico responsável pela ciclagem da matéria orgânica formada pelo fitoplâncton durante a fotossíntese (bomba de tecido mole), bem como o ciclo de carbonato de cálcio (CaCO3) formada por certos moluscos e plâncton (bomba de carbonato ). é o “sequestro” de carbono a partir da atmosfera para o fundo do mar. C-org no sedimento refere-se ao CO2 diss. H2O superfície Quanto maior a exportação do C-org p/ o sedimento maior o consumo de CO2 diss da coluna H2O e maisCO2 poderá ser dissolvido no oceano
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