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LISTA 02 – Erros e tratamento de dados Um analista recebeu uma amostra de queijo de massa 121,457g pesado em balança cuja incerteza era de (0,001g. a análise da amostra foi realizada sempre em triplicata através de 5 técnicas diferentes. Sabendo que para cada análise era necessário 2,5000g pesados em balança analítica com incerteza de (0,0001g, calcule a quantidade de massa que restou da amostra enviada para análise. Calcule o erro absoluto e o erro relativo das seguintes medidas, sabendo que o valor verdadeiro é 10,08. Valores medidos: 10,12; 9,98; 10,05; 10,11 Calcule o valor médio, o desvio padrão, desvio padrão relativo e coeficiente de variação dos valores medidos do exercício anterior. Sabe-se que um solo contém 52,30 ppm de potássio. Um analista efetuou a análise desse solo por três métodos diferentes e obteve os seguintes resultados: Método 1: 75,97; 24,98; 19,87; 32,57; 56,78 Método 2: 52,28; 51,99; 52,34; 52,54; 51,98 Método 3: 44,87; 44,80; 44,85; 44,78; 44,82 Compare os métodos utilizados e classifique-os quanto a exatidão e precisão. O que se entende por erros determinados e erros indeterminados? Cite 4 maneiras de se evitar erros operacionais. Uma amostra de água foi analisada para conhecer sua dureza. A análise foi repetida três vezes e resultaram nos seguintes valores em ppm de CaCO3: 102,2; 102,8 e 103,1. Calcule o desvio padrão e o desvio padrão relativo. O que pode ser feito para minimizar os erros de uma análise. O que se entende por validação de métodos? Quais os indicadores envolvidos para se verificar a precisão? Quais os indicadores observados na verificação da exatidão? Os seguintes valores foram obtidos para a determinação de matéria orgânica numa amostra de solo: 4,3%; 4,1%; 4,0%; 3,2%. O último valor deve ser rejeitado? E se fizermos mais três medidas o valor 3,2 deve ser aceito? 4,3%; 4,1%; 4,0%; 3,2%; 4,2%; 3,9%; 4,0% A média ( x ) de quatro determinações do conteúdo de cobre de uma amostra de suplemento mineral foi 8,27% com desvio padrão s = 0,17%. Calcular o limite de confiança, a 95%, do verdadeiro valor. Se o número de determinações fosse 12, qual seria o valor do LC? O que se pode inferir ao comparar os dois valores? Na análise de ferro contido em uma solução, usou-se nos cálculos um valor do volume da pipeta afetado por um erro de +1%. Nesta análise o elemento é determinado gravimetricamente na forma de Fe2O3. Entretanto, antes de ser pesado, o precipitado foi calcinado em uma temperatura na qual o óxido retém 2% de umidade. Calcular o erro resultante na concentração de ferro. Supondo-se que o desvio padrão de uma simples leitura na balança analítica é (0,0001 g, calcular o desvio padrão da pesagem de uma substância feita nesta balança. Sabendo-se que o desvio padrão de uma leitura do menisco de uma bureta de 50,00mL é de (0,01mL, calcular o desvio padrão de uma medida de volume com esta bureta. Uma solução de NaOH 0,10 mol L-1 é padronizada com biftalato de potássio. Quando se usa 0,800 g de biftalato de potássio, o volume de NaOH gasto é 40,00 mL e quando se usa 0,0800 g, o volume gasto é 4,00mL. Calcular o desvio padrão relativo do resultado em cada caso. Que massa deve ser preferida na padronização da solução de NaOH. Admite-se que o desvio padrão de uma leitura na balança é de (0,0001 g e o de uma leitura de menisco é de (0,001 mL. As análises de um minério de ferro proporcionaram os seguintes valores para o teor de ferro: 7,08; 7,21; 7,12; 7,09; 7,16; 7,14; 7,07; 7,14; 7,18; 7,11. Calcular a média, o desvio padrão e o coeficiente de variação do conjunto de valores. Calcule a estimativa do desvio padrão para n=10 . Resultados (x) (x – x) (x – x)2 7,08 -0,05 0,0025 7,21 0,08 0,0064 7,12 -0,01 0,0001 7,09 -0,04 0,0016 7,16 0,03 0,0009 7,14 0,01 0,0001 7,07 -0,06 0,0036 7,14 0,01 0, 0001 7,18 0,05 0,0025 7,11 -0,02 0,0004 (x = 71,30 ((x – x)2 = 0,0182 média x = 7,13 Os seguintes valores foram obtidos para a determinação de cádmio numa amostra de poeira: 5,3; 5,1; 5,0; 4,2 (g-1 . O último valor deve ser rejeitado, considerando nível de confiança a 95%? Se no exemplo anterior forem realizadas mais três medidas (5,2; 5,9; 5,0), algum valor deve ser rejeitado? Uma análise de cobre, envolvendo dez determinações, resultou nos seguintes valores percentuais: %Cu: 15,42; 15,51; 15,52; 15,53; 15,68; 15,52; 15,56; 15,53; 15,54; 15,56. Determinar quais resultados requerem rejeição a nível de 90% de confiança. EXERCÍCIOS: Produto de solubilidade 1) Determinou-se a solubilidade do BaSO4 a 25 ºC em água como sendo de 0,0091 g L-1. Qual o valor do Kps para o sulfato de bário? 2) Tem-se os seguintes valores para o produto de solubilidade à temperatura ambiente para os seguintes sais: cloreto de prata - 1,5 x 10-10; cloreto de mercúrio (I) - 3,5 x 10-18 e cloreto de chumbo - 2,4 x 10-4. Baseado nesta informação calcule a solubilidade em gramas por litro para os sais acima e diga qual é o mais solúvel nesta temperatura. 3) Uma solução saturada de cloreto de prata contém 0,0015 g L-1 de substância dissolvida. Calcular o produto de solubilidade. 4) Quando se misturam 100 mL de uma solução contendo íons chumbo na concentração de 1,2x10-4 mol L-1 com 400 mL de solução de iodeto de potássio 1,5x10-3 mol L-1 ocorrerá a formação de precipitado? Dados: Kps (PbI2) - 8,7x10-9. 5) A uma dada temperatura, o produto de solubilidade do CaF2 é igual a 4,0x10-9. Calcule a concentração em mol L-1 de uma solução saturada de CaF2. 6) Foi feita uma mistura com uma solução 0,010 mol L-1 de Pb(NO3)2 e uma solução 0,010 mol L-1 de HCl. Ocorrerá a formação de precipitado de PbCl2? Kps = 1,6x10-5. 7) O que acontecerá se adicionarmos HCl a uma solução saturada de cloreto de sódio? 8) Em que condições se deve esperar que ocorra a formação de precipitado durante uma análise? 9) Analise a solubilidade do BaSO4, a uma mesma temperatura, em volumes iguais, nos seguintes solventes: a) em água pura b) em uma solução de Na2SO4 0,1 mol L-1 c) em uma solução de Al2(SO4)3 0,1 mol L-1 Onde será maior a solubilidade do sulfato de bário? Justifique sua resposta. 10) O que acontece quando se dissolve H2SO4 concentrado numa solução saturada de BaSO4?