lista de exercicios potenciometria e condutimetria

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ICEx – Departamento de Química
	QUI 221 - Análise Instrumental A
Fernando Barboza Egreja Filho 
LISTA DE EXERCÍCIO - POTENCIOMETRIA
Defina e exemplifique:
	a- eletrodo de referência;
	b- eletrodo indicador;
 	c- eletrodo de 3a classe;
	d- coeficiente de seletividade.
O que é potencial de junção líquida e como pode ser minimizado?
3) Mostre como o potencial de um eletrodo de Cu/CuS varia com a atividade do íon S2- e calcule o E0 para a seguinte semi-reação:
CuS + 2e Cu + S2-
Dados: Cu2+ + 2e Cu	E0 = +0,337V; KpsCUS = 8x10-37
4) Fale sobre o erro ácido e o erro alcalino na determinação de pH com eletrodo de vidro (causas, limitações, minimização).
5) Liste as vantagens e desvantagens de uma titulação potenciométrica com relação às titulações com indicadores visuais.
6) Quais os eletrodos indicadores, teoricamente, adequados para a seguinte titulação potenciométrica? 
Pb(NO3)2(aq) + Na2S(aq) PbS(s) + 2NaNO3(aq)
Admitindo-se que o Na2S seja o titulante, esboce a curva de titulação (E x V) para cada caso.
A troca de eletrodos de referência provocaria alguma alteração na curva de titulação? E no volume do ponto de equivalência?
7) Uma amostra de medicamento contém um analito A e uma outra substância B. Um eletrodo de membrana sólida sensível à espécie A apresenta o seguinte coeficiente de seletividade, em relação à espécie B: KB,A = 0,56. Pergunta-se:
Para uma [A] = 0,003 mol/L, qual deve ser a concentração máxima de B, para que o erro da determinação de A, por potenciometria direta, seja de 2%?
Admitindo-se que a [B] seja a metade da [A], seria possível determinar a concentração de A por potenciometria direta, sem a retirada ou mascaramento de B? E por titulação potenciométrica? Se a resposta for positiva, explicar em quais situações isso se daria.
8) As seguintes leituras de pH foram obtidas durante uma titulação potenciométrica de uma alíquota de 
 25,00 mL de um ácido fraco monoprótico com solução padrão de NaOH 0,1165 N.
	
	
	VOLUME
(mL)
	pH
	VOLUME
(mL)
	pH
	VOLUME
(mL)
	pH
	VOLUME
(mL)
	pH
	0,00
	2,89
	12,00
	6,15
	15,60
	8,40
	17,00
	11,34
	2,00
	4,52
	14,00
	6,63
	15,70
	9,29
	18,00
	11,63
	4,00
	5,06
	15,00
	7,08
	15,80
	10,07
	20,00
	12,00
	10,00
	5,89
	15,50
	7,75
	16,00
	10,65
	24,00
	12,41
a- Construa a curva de pH em função do volume de titulante;
b- Construa a curva da primeira derivada ((pH/(V) em função do VNaOH 
c- Construa a curva da segunda derivada ((2pH/(V2) em função do VNaOH
d- Qual o valor do pH no ponto de equivalência ?
e- Qual o volume de NaOH gasto até o ponto de equivalência ?
f- Calcule a concentração da solução original do ácido 
g- Determine a constante de dissociação para este ácido, por interpolação gráfica. 
9) Um comprimido de CaCO3, para o tratamento de osteoporose, foi convenientemente dissolvido e diluído em balão volumétrico de 100,0 mL. Uma alíquota de 5,00 mL da solução diluída foi transferida para um segundo balão de 100,0 mL, que após ter o volume completado, foi analisado potenciometricamente, com um eletrodo seletivo para cálcio, fornecendo uma leitura de potencial de –22,5 mV. Uma série de padrões de Ca2+ foram lidos nas mesmas condições, fornecendo os valores da tabela abaixo. 
	[Ca2+] (mol/L)
	E (mV)
	3,38x10-5
	-74,8
	3,38x10-4
	-46,4
	3,38x10-3
	-18,7
	3,38x10-2
	+10,0
	3,38x10-1
	+37,7
Admitindo-se que a força iônica da amostra e dos padrões foi mantida constante, em 2 mol/L, e que a bula do medicamento informa que cada comprimido contém 500 mg de CaCO3, pede-se:
a curva de calibração E vs log[Ca2+];
o teor de CaCO3 da amostra e o erro relativo.
Avaliação sobre a confiabilidade do resultado e/ou do valor da bula.
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ICEx – Departamento de Química
	QUI 221 - Análise Instrumental A
Fernando Barboza Egreja Filho 
LISTA DE EXERCÍCIO - CONDUTIMETRIA
1) Defina:
a- condutância;
b- condutância específica;
 c- condutância equivalente.
2) Porque a condutância equivalente aumenta com a diluição da solução de:
eletrólitos fortes;
eletrólitos fracos.
3) O que é condutância equivalente à diluição infinita e qual a sua utilidade na análise condutométrica?
4) Quais os fatores que afetam a condutância equivalente à diluição infinita para íons diferentes? Como isso se aplica para os íons H3O+ e OH-?
5) Liste algumas aplicações da condutimetria direta e da titulação condutimétrica. Em Quais casos é necessário conhecer-se a constante da célula condutimétrica (l/A)? Justifique.
6) Como se determina a constante da célula condutimétrica (calibração do condutivímetro)?
7) Na condutimetria direta é obrigatória a calibração do condutivímetro? Justifique. 
8) Quais os princípios da condutimetria direta e da titulação condutimétrica? Como podem ser usadas na determinação de um analito?
9) Porque a condutometria direta é mais limitada que a titulação condutométrica, para a determinação de uma mesma espécie em uma amostra real?
10) A titulação de ácidos fracos com bases fracas é mais exata por titulação condutométrica ou potenciométrica? Justifique.
11) Porque, numa titulação condutométrica, a solução titulante deve estar muito mais concentrada que a solução do titulado? Como se corrigem os valores de condutividade, em virtude da diluição causada pelo processo? Porque não se faz o mesmo na titulação potenciométrica?
12) Uma titulação condutimétrica de 0,2000 g de uma amostra que contém Fe(OH)3, em 50 mL de água, com HCl 1,080 mol/L forneceu os seguintes dados experimentais. Sabendo-se que o Kps Fe(OH)3 = 1,6x10-39 e com os dados ao final da questão, pede-se:
Faça o gráfico da curva de titulação, e calcule o teor de Fe(OH)3 na amostra. 
Explique o formato da curva de titulação.
	V (mL)
	k (mS cm-1)
	0,00
	 69,8
	1,00
	 72,7
	2,00
	 75,2
	3,00
	 77,5
	4,00
	 80,2
	5,00
	 91,5
	6,00
	106,2
	7,00
	119,4
	8,00
	131,9
	9,00
	143,8
Massas molares (g mol-1)			Fe = 56,0		H = 1,0	O = 16,0
Cond. Eq. Dil. Inf. (S.cm2.equiv-1) 	(Fe3+ = 68,4	(Cl- = 76	(H+ = 350	(OH- = 198