Aula4 substituiição e eliminação

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Química Orgânica – AULA 4
•Reações de Substituição Nucleofílica em Haletos de 
Alquila
Prof. Davyson Moreira
(davysonmoreira@hotmail.com)
1
Alquila
• Reações de Eliminação em Haletos de Alquila
Química Orgânica
Propriedades
Reações
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN em Haletos de Alquila: Exemplos
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN em Haletos de Alquila: Reações SN2
Inversão de Configuração !!!
Química OrgânicaQuímica Orgânica
A reação ocorre em apenas
uma etapa !
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN2: Inversão de Configuração
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN2: Fatores que Influenciam as Reações
(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:
Impedimento Espacial !!!
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto:
Haletos de benzila e alila reagem mais rápido do que haletos de alquila !!!
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal
Exemplo:
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(a) Natureza do Grupo R (alquila) do Haleto: Variação Estrututal
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(b) Natureza do Grupo abandonador (grupo de saída):
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(c) Reatividade do Nucleófilo:
BASES fortes são bons nucleófilos !!!
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(c) Reatividade do Nucleófilo: Força da 
base – mesmo tamanho
(c) Reatividade do Nucleófilo: Força da base –
tamanho diferente
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN2: Influência do Solvente
Solventes Polares Próticos
Solventes Polares Apróticos
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN2: Solvatação do Nucleófilo
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN2: Qual das Seguintes Reações Ocorre mais 
Rapidamente?????
Química OrgânicaQuímica Orgânica
(c) Reatividade do Nucleófilo: Substituições no Nü
Nucleófilos com impedimento 
espacial ocasionado por 
substituintes reagem mais 
lentamente.
As reações do tipo SN2 podem ser As reações do tipo SN2 podem ser 
reversíveis ou Irreversívei.
A reversibilidade da reação vai depender 
do grupo de saída
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Íons haletos são bons nucleófilos e bons grupo de saída. 
Assim, as reações SN2 que envolvem estas espécies podem 
ser reversíveis. Exemplo:
Reações de SN2: Reversibilidade x Irreversibilidade
Quando o nucleófilo em uma reação SN2 é uma base forte (por 
exemplo -OH). O íon hidróxido será incapaz de atuar como 
grupo de partida. Neste caso, a reação SN2 será um processo 
irreversível:
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1:
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Racemização !
Reações de SN1: Mecanismo
Racemização !
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Mecanismo
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion
Estabilizado por ressonância !
Se simétrico, apenas um produtoSe simétrico, apenas um produto
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion
Se assimétrico,Se assimétrico,
mais de um produto
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Estrutura e Estabilidade do Carbocátion
Estabilização do carbocátion (cátion benzílico)
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Carbocátions estáveis para reação SN1
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo
Só é possível devido coplanaridade!!!!
Metila Hidrogênio
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de SN1: Carbocátions - Rearranjo
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Estrutura do Substrato: SN1 x SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Estrutura do Substrato: SN1 x SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Efeito do Solvente: SN1 x SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Efeito do Solvente: SN1 x SN2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Substituição Nucleofílica: Participação do Grupo Vizinho
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Substituição Nucleofílica: Questões de Concursos
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo
OU
Reação de Substituição
Reação de Eliminação
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E1
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2
Eclipsado = periplanar Anti = anti-periplanar
Estado de Transição anti-periplanar
Eclipsado = periplanar Anti = anti-periplanar
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2
Exemplos:
Duas metilas
em conformação
Gauche
Duas metilas
em conformação
Anti
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Substituição x Eliminação: Fatores 
que Afetam a Reação
Base Fraca: Substituição
Base Forte: Eliminação
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Tamanho do Nucleófilo
Substituição x Eliminação: Fatores que Afetam a Reação
Haleto de Alquila 1o
Base Forte
Haleto de Alquila 1o
Química OrgânicaQuímica OrgânicaEliminação E1
Nunca forma produto por Eliminação
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de 
Eliminação: 
Mecanismo E2: 
Regioseletividade
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação: Mecanismo E2: Regioseletividade
Química OrgânicaQuímica Orgânica
Reações de Eliminação x Substituição: Resumo
Nu Fracos
Bases Fracas
como Nu
Bases Fortes
s/ imped. espacial
Bases Fortes
c/ impededimento espacial