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Estrutura Atômica http://filovida.org/democrito-e-o-atomismo-classico/ Modelos Atômicos Contribuições • Introdução na ciência da noção precisa de átomos; • Aplicação na interpretação das leis fundamentais da estequiometria; • Explicação de todos os fenômenos físicos e químicos conhecidos na época. John Dalton (1766 – 1844) Manchester Lei da composição cte: em um determinado composto o número relativo de átomos e seus tipos são cte; Postulado 4; Lei da conservação da massa (lei da conservação da matéria): a massa total dos materiais presents depois da reação química é igual a massa total antes da reação. Postulado 3. Lei das proporções múltiplas: se dois elementos, A e B, se combinam para formar mais de um composto, as massas de B, que podem se combinar com a massa de A, estão na proporção de pequenos números inteiros. A teoria de Dalton explica várias leis simples de combinação química: Modelo atômico de Dalton 1. Cada elemento é composto de partes extremamente pequenas chamadas átomos; 2. Todos os átomos de um dado elemento são idênticos. Os átomos de diferentes elementos são diferentes e tem diferentes propriedades (e também diferentes massas); 3. Os átomos de um elemento não se convertem em diferentes tipos de átomos por meio de reações químicas; os átomos não são criados nem destruídos nas reações químicas; 4. Os compostos são formados quando átomos de mais de um elemento se combinam. Um determinado composto tem sempre o mesmo número relativo dos mesmos tipos de átomos. Modelo atômico de Dalton Postulados: Átomo de Dalton Não explicava os fenômenos da eletricidade e da radioatividade, bem como a existência dos isótopos, tendo por isso se tornado obsoleto!!! Modelo atômico de Dalton Evolução dos modelos Atômicos Tabela periódica dos elementos: lei periódica; Raios catódicos, canais e X; Fenômenos radioativos; Na observação dos espectros ópticos e raios X, nos efeitos Zeeman, Stark, etc. A complexidade do átomo A descoberta dos elétrons Descargas elétricas através de gases rarefeitos, observadas por Plucker (1859) e Hittorf (1869) Estudadas por Crookes (1878) e J. J. Thomson (1895) A complexidade do átomo A cor depende do gás confinado no tubo A descoberta dos elétrons Propriedades dos Raios catódicos Fluorescência Fenômenos de fluorescência A descoberta dos elétrons Propriedades dos Raios catódicos Propagação retilínea A descoberta dos elétrons Propriedades dos Raios catódicos Energia cinética Molinete O Físico britânico J. J. Thomson A descoberta dos elétrons Raios Catódicos J. J. Thomson Raios Catódicos J. J. Thomson A natureza é a mesma independente do material do catodo; Uma lâmina metálica exposta a raios catódicos adquire carga elétrica negativa; Em 1897, ele apresentou suas observações e concluiu que os raios catódicos são jatos de partículas com massa, carregados negativamente. O artigo de Thomsom é conhecido como a descoberta daquilo que chamamos de elétron; Raios Catódicos J. J. Thomson A quantidade de desvio dos raios catódicos depende dos campos magnético e elétrico aplicados; A quantidade do desvio também depende da proporção carga-massa do elétron; Em 1897, Thomson determinou que a razão q/m de um elétron é 1,76 x 108 C/g. O Modelo Atômico de Thomson 1898 - Modelo “Pudim de ameixa” do átomo de J. J. Thomson O átomo consistia em uma esfera positiva uniforme de matéria, na qual os elétrons estavam incrustados. A descoberta da estrutura atômica 1909 – Robert Millikan – Experimento da gota de óleo de Millikan A descoberta da estrutura atômica 1886 – Eugen Goldstein – Raios Canais A descoberta da estrutura atômica Radioatividade - 1896 A descoberta da estrutura atômica 1910 – Rutherford e seus colaboradores A descoberta da estrutura atômica 1910 – Rutherford e seus colaboradores O átomo com núcleo Para fazer com que a maioria das partículas passe através de um pedaço de chapa sem sofrer desvio, a maior parte do átomo deve consistir de carga negativa difusa de massa baixa o elétron. Para explicar o pequeno número de desvios grandes das partículas , o centro ou núcleo do átomo deve ser constituído de uma carga positiva densa. A descoberta da estrutura atômica A descoberta da estrutura atômica O átomo Moderno Modelo atômico de Rutherford Entra em contradição com a teoria de Maxwell: Toda carga elétrica dotada de uma aceleração é centro emissor de energia radiante; O DILEMA DO ÁTOMO ESTÁVEL Radiação eletromagnética Radiação eletromagnética números de ciclos por segundo Radiação eletromagnética Radiação eletromagnética O modelo ondulatório da luz explica muitos aspectos de seu comportamento, porém existe vários fenômenos que ele não pode explicar: 1. Emissão de luz por objetos quentes (radiação de corpo negro); 2. Emissão de elétrons a partir de uma superfície metálica onde a luz incide (efeito fotoelétrico); 3. Emissão de luz a partir de átomos de gás excitados eletronicamente (espectros de emissão). Fatos que desafiavam a interpretação pela Física do final do século XIX: Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia • A radiação emitida por um corpo ideal em função apenas de sua temperatura, independente da natureza do corpo emissor; • Este corpo idealizado é um emissor e absorvedor perfeito, emitindo e absorvendo toda a faixa de radiação eletromagnética; • O corpo real que mais se aproxima de um corpo ideal é um forno oco, com paredes de grafite ou metal polido isoladas termicamente do ambiente, dotado de um dispositivo que permita o controle de sua temperaura interna e cujo o único contato com o exterior seja feita através de um pequeno orifício; Radiação de corpo negro Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia Radiação de corpo negro Detector de radiação Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia 1879: Josef Stefan brilho função da Temperatura cte = = 5,67 x 10-8 Wm-2K-4 Itot= cte x T 4 Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia 1893 – Wilhelm Wien mudança de cor da radiação função (Temperatura) Lei de Wien Tmax = cte cte = 2,9 K mm Exemplo: Qual a temperatura do sol se sua intensidade máxima de radiação ocorre em 490 nm? maxT = constante T = constante/ max Constante = 2,88 x 10-3K.m Exemplo: Qual a intensidade máxima de radiação e a cor de um animal cuja temperatura é 37,0 ºC? max T = constante Constante = 2,88 x 10 -3 K m max = constante/ T T = 37 + 273 = 310 K max = 2,88 x 10 -3 K m / 310 K max = 9,29 x 10 -6 m ~ 10,0 x 10-6 m max ~ 1 x 10 -5 m ou ~ 10.000 nm ou 1 000 cm-1 Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia Catástrofe do ultravioleta Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia Max Karl Ernest Ludwig Planck (1858-1947) Introdução da teoria quântica da radiação (1900) E = h Energia quantizada e fótons 1. Objetos quentes e quantização da energia • Resolveu o problema da catástrofe do UV; • Foi possível deduzir teoricamente as expressões obtidas empiricamente por Stefan e Wien Energia quantizada e fótons Efeito fotoelétrico Albert Einstein (1879-1955)Explicação quântica do efeito fotoelétrico Energia quantizada e fótons Efeito fotoelétrico Observações experimentais: 1. Nenhum elétron é ejetado até que a radiação tenha frequência acima de um determinado valor, característico do metal; 2. Os elétrons são ejetados imediatamente, por menor que seja a intensidade da radiação; 3. A energia cinética dos elétrons ejetados aumenta linearmente com a frequência da radiação incidente. Energia quantizada e fótons Efeito fotoelétrico Efeitos inesperados O brilho (intensidade) não tem efeito sobre a energia do elétron ejetado - luz mais brilhante emite mais elétrons. Luz vermelha não emite elétrons, mas luz azul sim! Abaixo de uma certa ( que depende do material) não há emissão. Interpretação de Einstein A luz seja formada por partículas sem massa: fótons Luz mais brilhante tem mais fótons, com energia E = h. Energia quantizada e fótons Efeito fotoelétrico Explicação do efeito fotoelétrico: 1. Um elétron só pode ser expelido do metal se receber do fóton, durante a colisão, uma quantidade mínima de energia igual a função trabalho, . 2. Se o fóton tem energia suficiente, a cada colisão observa- se a ejeção imediata de um elétron; 3. A energia cinética do elétron ejetado do metal aumenta linearmente com a frequência da radiação incidente: Ek = h - Energia cinética Energia Energia necessária para do elétron ejetado fornecida pelo ejetar o elétron Fóton Energia quantizada e fótons Efeito fotoelétrico Efeito fotoelétrico Efeito fotoelétrico h = + Ek Espectros atômicos Espectro continuo Espectros atômicos Hidrogênio Hélio Lítio Sódio Potássio Espectros atômicos Espectro descontinuo Raias espectrais Espectros atômicos Espectros atômicos - Hidrogênio Com os conhecimentos disponíveis nesta época sobre a constituição do átomo, qual é o modelo proposto para o mesmo? Modelo nuclear de Rutherford, com um núcleo maciço e pequeno, rodeado pelos elétrons a uma distância grande, com espaço vazio, entre o núcleo e a eletrosfera. Problema! Como explicar a estabilidade do átomo, uma vez que cargas opostas se atraem? Voltamos ao átomo • Problema com a Eletrodinâmica Clássica ! • Elétron numa órbita fechada, com velocidade constante, descreve um movimento acelerado! • Elétron deve emitir energia continuamente espiral da morte do elétron Solução para o impasse ! Quantizar as órbitas estáveis, de modo que dentro delas o elétron não absorva ou emita energia Niels Bohr (1885-1957) Primeira teoria bem sucedida da estrutura atômica (1913) Modelo atômico de Bohr Problemas para Bohr Resolver propondo o seu modelo atômico: 1. Elétron deve perder velocidade gradativamente; 2. Porque o elétron deve se mover em órbita ao redor do Núcleo; 3. Cargas opostas se atraem _ elétron “espiralar” e colidir com o núcleo Niels Bohr Introduziu a quantização no modelo atômico do átomo de H, através da condição arbitrária de quantização do raio r Momento angular mvr = n ℎ 2𝜋 , n = 1, 2, 3, 4 Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio Postulados utilizados por Bohr para deduzir a equação de energia dos níveis do átomo de H 1) Os elétrons giram ao redor do núcleo positivo com velocidade cte, em órbitas circulares, de raios ctes; 2) A atração coulômbica entre o núcleo positivo e o elétron negativo que gira ao seu redor mantém o átomo; 3) Numa órbita estável o elétron não emite ou absorve energia, estando num estado estacionário; 4) Somente são permitidas órbitas nas quais o elétron tem um momento angular L específico, dado por L = mvr = nh/2, onde n = 1, 2, 3, 4, 5 ...(condição de quantização); Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio 5) A transição entre dois estados de energia permitidos só é possível com a perda ou ganho de energia exatamente igual a diferença de energia dos dois níveis envolvidos na transição; E2 – E1 = h 6) Exceto pela condição de quantização, todas as grandezas físicas do sistema são dadas pelas expressões da Física Clássica. Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio Equação de Bohr para o átomo de hidrogênio E = - 𝟐𝝅𝟐𝒁𝟐𝒎𝒆𝟒 𝒉𝟐𝒏𝟐 Ou E = (-2,18 x 10-18J)( 𝟏 𝒏𝟐 ) Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio Níveis de energia no átomo de hidrogênio: Bohr Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio E = energia emitida ou absorvida E = En2 – En1 = Efóton = h E = (-2,18 x 10-18J)( 𝟏 𝒏𝟐 𝟐) - (-2,18 x 10 -18J)( 𝟏 𝒏𝟏 𝟐) E = (-2,18 x 10-18J)( 𝟏 𝒏𝟐 𝟐 − 𝟏 𝒏𝟏 𝟐) Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio E = h = ℎ𝑐 1 = 2,18 x 10−18 J ℎ𝑐 1 𝑛1 2 − 1 𝑛2 2 Johannes Rydberg 109,735 cm-1 (Bohr) 109,677 cm-1 (Rydberg) 1 = 𝑅 1 𝑛1 2 − 1 𝑛2 2 Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio Deficiências no modelo de Bohr: • Filosoficamente insatisfatório, pois a condição de quantização do L é introduzida de modo inteiramente arbitrário; • Incapaz de prever quantitativamente as raias de elementos com mais de um elétron; • Além disso, a observação do espectro de emissão do H com instrumentos de maior resolução, mostrou que as raias únicas vistas em baixa resolução, na realidade eram compostas de varias raias discretas, com separação energética pequena; • Sugere pelo menos mais um número quântico. Modelo de Bohr para o átomo de Hidrogênio
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