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Unid.: 1 | Teste 3 | Determinação de Termos Cinéticos ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- Questão: Os dados da tabela seguinte se aplicam à reação de isomerização: A B, sob→ temperatura constante. No estado inicial, 12,8 g do composto A (MA = 60,06 g·mol-1) estão dissolvidos em água suficiente para completar 1,00 L de solução. Determine a ordem da reação, a constante de velocidade e a massa do composto A após 100 min de reação. Admita que até este tempo a reação está longe do equilíbrio. t/min 0 20,0 40,0 60,0 80 mB/g 0 1,27 2,31 3,18 3,91 ---------------------------------------------------------------------------------------------------------- Resolução: A partir da estequiometria da reação: [A] = [A]0 – [B], e como MA = MB, tem-se: [A]0 = 12,8g (60,06g·mol ⁻¹)(1,00L) = 0,213mol·L⁻¹ . t/min 0 20,0 40,0 60,0 80 [B]/mol·L-1 0 0,021 0,038 0,053 0,065 [A]/mol·L-1 0,213 0,192 0,175 0,160 0,148 Para testar se a reação é de ordem zero: [A] = [A ]0 − kt ⇒ k = [A]0 − [A ] t ⇒ k (1 ) = (0,213 − 0,192 )mol·L⁻¹ 20min = 1,05×10⁻³mol·L⁻¹min⁻¹ k (2 ) = (0,213 − 0,175 )mol·L ⁻¹ 40min = 9,50×10⁻ ⁴mol·L⁻¹min⁻¹ k (3 ) = (0,213 − 0,160)mol·L⁻¹ 60min = 8,83×10⁻ ⁴mol·L⁻¹min⁻¹ Para testar se a reação é de primeira ordem: ln( [A][A]0 ) = −kt ⇒ k = + ln ([A]0 / [A]) t ⇒ k (1 ) = ln(0,213/0,192) 20min = 5,19×10⁻³min⁻¹ k (2 ) = ln(0,213/0,175) 40min = 4,91×10⁻³min⁻¹ k (3 ) = ln(0,213/0,160) 60min = 4,77×10⁻³min⁻¹ Para testar se a reação é de segunda ordem: 1 [A] = 1 [A ]0 + kt ⇒ k = [A ]−1−[A]0 −1 t ⇒ k (1 ) = (0,192−1−0,213−1)L·mol⁻¹ 20min = 2,57×10⁻²L·mol⁻¹min⁻¹ Ok k (2 ) = (0,175−1−0,213−1)L·mol⁻¹ 40min = 2,55×10⁻²L·mol⁻¹min⁻¹ k (3 ) = (0,160−1−0,213−1)L·mol⁻¹ 60min = 2,59×10⁻²L·mol⁻¹min⁻¹ k (4 ) = (0,148−1−0,213−1)L·mol ⁻¹ 80min = 2,58×10⁻²L·mol⁻¹min⁻¹ Portanto: k¯ = 2,57×10⁻²L·mol⁻¹min⁻¹ ⇒ [A ](t=100min) = [A]0 1 + kt [A ]0 = 0,138mol·L⁻¹ ⇒ mA = c AMAV = 8,3g .
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