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UNIVERSIDADE DE RIBEIRÃO PRETO – UNAERP CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA CINÉTICA QUÍMICA - 2008 Lista de exercícios 1 – Classificação de reações e lei de Arrhenius Prof. Murilo D.M. Innocentini 1) Considere a reação em fase líquida A + B ? 2 C + D. Sabendo-se que CAo = CBo = 10 M, CCo = CDo = 0 e que xA = 90%, determine CB, CC e CD. 2) Considere a reação em fase líquida A + 2B ? C + 3D. Sabendo-se que CAo = CBo = 8 M, CCo = 1 M, CDo = 0 e que CB = 0,5 M , determine xA, CA, CC e CD. 3) Testes experimentais mostram que a decomposição do ozônio ocorre segundo a taxa: 2 3 3 O 2 O O C C k)r( =− . Qual a ordem de reação em relação ao O2, O3 e a ordem global? 4) Dada a reação 2 NO2 + ½ O2 ? N2O5, qual é a relação entre as taxas de formação e desaparecimento dos 3 componentes da reação? 5) Qual é a ordem da reação que quando a concentração de reagente é triplicada, a velocidade da reação é duplicada. Desenvolva o raciocínio sabendo que (-rA) = kCAn. 6) Acetileno pode ser convertido a acetaldeído pela seguinte reação: CH≡CH +H2O ? CH3CHO. Se 5 kg de acetileno e 12 kg de água forem misturados, pergunta-se: a) Qual é o reagente limitante? b) Qual será a percentagem em excesso do outro reagente? c) Qual o número de moles de água no reator quando o grau de conversão de acetileno for de 50%? Qual a massa de acetaldeído que haverá no reator quando o grau de conversão do acetileno for de 30%? 7) A reação de saponificação entre a soda cáustica e o estearato de glicerilo (triestearina) pode ser representada por: 3NaOH (aq) +(C17H35COO)3C3H5 ? 3 C17H35COONa + C3H5(OH)3. Partindo-se de uma mistura de 10mol/L de soda cáustica e 2 mol/L de estearato, qual será a composição dessa mistura quando houver: a) Uma conversão de 25% em termos de soda cáustica; b) Uma conversão de 80% em termos de estearina; c) Uma conversão de 80% em termos de soda cáustica. 8) À temperatura de 1100 K, o n-nonano sofre craqueamento térmico (quebra em moléculas menores) 20 vezes mais rápido do que à temperatura de 1000 K. Encontre a energia de ativação para essa reação. Considere válida a lei de Arrhenius e que R = 8,314 J/mol.K. 9) A pirólise do etano ocorre com uma energia de ativação de cerca de 300 KJ/mol. Quão mais rápida é a decomposição à temperatura de 650°C, quando comparada à temperatura de 500°C? 10) Os seguintes valores foram obtidos para a decomposição térmica do orto-silano: T (°C) 187 217 247 277 307 337 k (L.mol-1.min-1) 0.00544 0.09709 1.242 12.037 92.21 578.14 Determine a energia de ativação e o fator pré-exponencial para a reação. Considere válida a lei de Arrhenius e que R = 8,314 J/mol.K. 11) A decomposição do NO2 (2 NO2 ? 2 NO + O2) segue uma cinética de 2ª ordem. Dados obtidos em diferentes temperaturas são apresentados a seguir: T (K) 592 603 627 651.5 656 k (cm3.mol-1.s-1) 522 755 1700 4020 5030 UNIVERSIDADE DE RIBEIRÃO PRETO – UNAERP CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA CINÉTICA QUÍMICA - 2008 Lista de exercícios 1 – Classificação de reações e lei de Arrhenius Prof. Murilo D.M. Innocentini Qual o valor da constante de velocidade para a temperatura de 610 K? 12) Ácido acético diluído é produzido através da hidrólise do anidrido acético. As constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem são disponíveis a 10°C e a 40°C, com valores, respectivamente, de 3,40 h-1 e 22,8 h-1. Estime o valor da constante de velocidade a 65°C. (R: ko = 1,426x109 h-1, EA = 46714,8 J/mol, k65°C = 86,0 h-1, k5°C = 2,38 h-1). 13) A formação bi-molecular do metil-etil éter, realizada em um reator BSTR, apresentou os seguintes dados de constante de velocidade em função da temperatura: T (°C) 0 6 12 18 24 30 k (L.mol-1.s-1) 0,56 1,18 2,45 4,88 10,0 20,8 Determine a energia de ativação e o fator de freqüência. Qual a temperatura na qual a constante de velocidade terá valor de 120 L.mol-1.s-1? 14) Uma regra que, embora aproximada, é muito utilizada em laboratórios, diz que a velocidade de reação dobra ao aumentar-se a temperatura em 10°C. Qual é a energia de ativação das reações que seguem essa regra, a partir da temperatura de 80°C? 15) Determine os parâmetros da equação de Arrhenius (EA e ko) para a reação C2H4 + C4H6 ? C6H10 a partir dos dados (Rowkey e Steiner, 1951) contidos na Figura a seguir.
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