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Universidade Federal do Paraná - UFPR Campus Palotina 2018/1 Disciplina: Química Geral 3. Estrutura Eletrônica dos Átomos Prof. André L. Rüdiger, D.Sc., M.Sc. ± 400 a.c- modelo de Demócrito e Leucipo Baseado e conceitos filosóficos 1808 modelo de Dalton bolinha maciça baseado em dados experimentais 1903 modelo de Thomson “Pudim com passas” elétrons incrustados em um mar de carga positivas 1911 modelo de Rutherford Núcleo positivo, elétrons girando em orbitas circulares 1913 modelo de Rutherford – Bohr elétrons girando ao redor do núcleo com energia específica. Quando os átomos reagem, são os elétrons que interagem!!! Comportamento dos elétrons nos átomos distribuição dos elétrons em um átomo: distribuição eletrônica. Estrutura eletrônica do átomo número de elétrons, distribuição eletrônica ao redor do núcleo e a suas energias!! Análise da luz EMITIDA e ABSORVIDA pelas substâncias. Estrutura Eletrônica dos Átomos Da Física Clássica a Teoria Quântica Propriedades das Ondas Comprimento de Onda (λ) Amplitude (у ou A) Direção de Propagação da Onda Frequencia (n) é o numero de ondas que passam por um ponto particular por segundo (Hz = 1 ciclos/s). A velocidade (u) de uma onda = l x n Maxwell (1873), propos que a luz visivel consiste de ondas eletromagnéticas. Radiação eletromagnética é uma emissão e transmissão de energia na forma de ondas eletromagnéticas Velocidade da Luz (c) no vácuo ≈ 3 x 108 m/s (ou 2,9979… m/s)… …atualmente definida como a velocidade de propagação das ondas eletromagnéticas no vácuo Toda a radiação eletromagnética l x n = c Segundo Maxwell a luz visivel era constituida por um componente elétrico e um componente magnético Radiação Eletromagnética l x n = c l = c/n l = 3,00 x 108 m/s / 6,0 x 104 Hz l = 5,0 x 103 m Ondas de rádio Exercício 1: Um fótion de frequencia de 6,0 x 104 Hz. Converta esta frequencia em comprimento de onda (nm). Esta frequencia encontra-se na região do visível? l = 5,0 x 1012 nm l n 7.1 Resposta: Teoria Quântica de Plank • Quantum: menor porção de energia que pode ser EMITIDA ou ABSORVIDA na forma de Radiação Eletromagnética. Misterio 1: “Problema dos Corpos Negros” Resolvido por Planck em 1900 • Energias Quantizadas • Multiplos inteiros de hv • hv, 2 hv, 3 hv ... • Onde a Energia é: 𝐸 = ℎ𝑣 Planck’s constant (h) h = 6.63 x 10-34 J•s Efeito Fotoelétrico – De Plank à Einstein Misterio 2: “Efeito Fotoelétrico” Resolvido por Einstein em 1905 Radiação eletromagnética: 1. Natureza de onda 2. Natureza de Particula (Fóton) EC e- Sólido aquecidos emitem radiação eletromagnética Cada fóton deveria ter uma energia proporcional à freqüência da luz. Efóton (Eluz) depende de sua ν efeitos de diferentes tipos Radiação Eletromagnética Em ligas metálicas h v = EC + EL EC = hv - EL Onde: EC – Energia cinética do elétron expelido EL – Energia de ligação do elétron no metal. E = h x n E = 6,63 x 10-34 (J.s) x 3,00 x 10 8 (m/s) / 0,154 x 10-9 (m) E = 1,29 x 10 -15 J E = h x c / l 7.2 Exercício 2: Quando o cobre é bombardeado com elétrons de alta energia, raios-X são emitidos. Calcule a energia (em Joules) associada aos fotons se o comprimento de onda dos raios-X é 0,154 nm. Resposta: Modelo de Bohr (1913) – Teste de chama O Modelo de Bohr Espectro de Emissão do Átomo de Hidrogênio E n e rg ia Inicio da mecânica quântica • Já que os estados de energia são quantizados, a luz emitida por átomos excitados deve ser quantizada e aparecer como espectro de linhas. • Após muita matemática, Bohr mostrou que 𝐸 = −𝑅𝐻 1 𝑛2 onde n representa o número da camada em que se encontra o elétron, mais tarde conhecida como número quântico principal (por exemplo, n = 1, 2, 3, … e nada mais). Onde RH =2,18 x 10 -18 J Ephoton = DE = Ef - Ei Ef = -RH ( ) 1 n2 f Ei = -RH ( ) 1 n2 i i f DE = RH ( ) 1 n2 1 n2 nf = 1 ni = 2 nf = 1 ni = 3 nf = 2 ni = 3 7.3 Ephoton = 2,18 x 10 -18 J x (1/25 - 1/9) Ephoton = DE = -1,55 x 10 -19 J l = 6.63 x 10-34 (J•s) x 3.00 x 108 (m/s)/1.55 x 10-19J l = 1280 nm Ephoton = h x c / l l = h x c / Ephoton i f DE = RH ( ) 1 n2 1 n2 Ephoton = Exercício 3: Calcule o comprimento de onda (em nm) de um fóton emitido por um átomo de hidrogênio quando estes elétrons decaem do estado n=5 para o estado n=3. (RH =2,18 x 10 -18 J) Resposta: Modelo de Bohr (1913) – Limitações do modelo de Bohr: • Explica apenas os espectros para sistemas com apenas 1 elétron (H e He+). • Descreve o caminho dos elétrons ao redor do núcleo como um caminho de raio fixo, o qual não corresponde ao modelo aceito pelo átomo. • A idéia de trajetória circulares de Bohr não pode ser comprovada. Modelo Atual A dualidade da natureza do elétron de Broglie (1924) racionalizou que o e- é uma particula e uma onda. 2pr = nl l = h/mu u = velocidade do e- m = massa do e- Qual é a energia quantizada do e-? 7.4 “Um elétron livre, de massa m, que se move com velocidade u, deve ter um comprimento de onda associado a ele”. Aplicável a toda matéria. Todo objeto com massa m e velocidade u daria origem a uma onda de matéria característica. l = h/mu l = 6.63 x 10-34 / (2.5 x 10-3 x 15.6) l = 1.7 x 10-32 m = 1.7 x 10-23 nm m em kg h em J.s u em (m/s) Exercício 4: Qual o comprimento de onda de de Broglie (em nm) associado a uma bola de Ping-Pong de 2,5 g viajando a uma velocidade de 15,6 m/s? Resposta: Princípio da Incerteza de Heisenberg (1927) – Na escala de massa de partículas atômicas, não podemos determinar exatamente a posição, a direção do movimento e a velocidade simultaneamente. xi = coordenada do elétron pi = momento linear do elétron (velocidade) – Para os elétrons: não podemos determinar seu momento e sua posição simultaneamente. ℏ = ℎ 2𝜋 Δ𝑥𝑖Δ𝑝𝑖 ≥ ℏ 2 , onde Modelo de Schrödinger (1926) – Modelo usado atualmente. – Modelo descrito por equações matemáticas complexas. – As soluções dessas equações de Schrödinger são chamadas de funções de ondas (Ψ) e são quimicamente importantes. – Energia do elétron é quantizada. – Ψ2 está relacionada com a probabilidade de se encontrar o elétron em uma determinada região do espaço, quando ele está em estado de energia permitido Modelo de Schrödinger (1927) – A região do espaço em que há maior probabilidade de se encontrar o elétron de determinada energia é chamado ORBITAL ATÔMICO. Modelos Atômicos • Modelo Atômico de Bohr • Modelo Atômico Mecânico- Ondulatório Comparação dos modelos de átomos de Bohr e mecânico ondulatório em termos de distribuição eletrônica. Modelo de Schrödinger (1927) Cada orbital tem energia e forma características.Representação dos Orbitais Orbital s • Todos os orbitais s são esféricos. • À medida que n aumenta, os orbitais s ficam maiores. • À medida que n aumenta, aumenta o número de nós. • Um nó é uma região no espaço onde a probabilidade de se encontrar um elétron é zero (Ψ2 = 0 ). • Para um orbital s, o número de nós é n-1. Representação dos Orbitais Orbital p • Existem três orbitais p ( px, py, e pz). • Os três orbitais p localizam-se ao longo dos eixos x, y e z de um sistema cartesiano. • As letras correspondem aos valores permitidos de ml, -1, 0, e +1. • Os orbitais têm a forma de halteres. • À medida que n aumenta, os orbitais p ficam maiores. • Todos os orbitais p têm um nó no núcleo. Representação dos Orbitais Orbital d • Existem cinco orbitais d. • Três dos orbitais d encontram-se em um plano bissecante aos eixos x, y e z. • Dois dos orbitais d se encontram em um plano alinhado ao longo dos eixos x, y e z. • Quatro dos orbitais d têm quatro lóbulos cada. • Um orbital d tem dois lóbulos e um anel. Representação dos Orbitais Orbital f • Existem 7 orbitais, cada um com três superfícies nodais. • Formatos mais complexos. • Importantes na química de lantanídeos e actinídeos. Modelo de Schrödinger (1927) – Em cada orbital encontra-se, no máximo, 2 elétrons com spins contrários. – Spin: movimento de rotação do elétron. Modelo de Bohr (1913) Modelo de Schrödinger (1927) A região do espaço em que há maior probabilidade de se encontrar o elétron de determinada energia é chamado ORBITAL ATÔMICO – Para resolver a equação de Schrödinger para um elétron no espaço tridimensional, são necessários 4 números quânticos (n, l, ml, ms), os quais são parte integral da resolução matemática. 1 - Número Quântico Principal, n – Representa a camada ou nível eletrônico principal em que o elétron se encontra. – Define o tamanho do orbital (aumento de n aumenta a distância do elétron ao núcleo). – Pode assumir os valores n=1,2,3,4,...,∞. 2 - Número Quântico Secundário ou Azimutal (ℓ) – Representa a subcamada (subnível) e sua forma geométrica no espaço. – Este número quântico define o formato do orbital (s, p, d, f) – Pode assumir os valores ℓ= 0, 1, 2,3, (n-1). Valor de ℓ Subcamada /Subnível / Orbital Nº máximo de elétrons 0 s 2 1 p 6 2 d 10 3 f 14 3 - Número Quântico Magnético (m1). – Representa à orientação espacial dos orbitais em uma subcamada (subnível). – Pode assumir os valores m1 = - ℓ a + ℓ. Valor de ℓ Subcamada /Subnível / Orbital Nº de orbitais (2ℓ + 1) 0 s 1 1 p 3 2 d 5 3 f 7 3 - Número Quântico Magnético de Spin (mS). O elétron se comporta como se estivesse girando em volta do seu próprio eixo, gerando dessa forma um campo magnético, cuja direção depende do sentindo de rotação. Pode assumir os valores +½ (↑) ou -½ (↓) Princípio de Exclusão de Pauli “Dois elétrons em um átomo não pode ter o conjunto dos quatro números quânticos (n, l, ml e ms) iguais”. Um orbital pode receber o MÁXIMO de 2 elétrons, e eles devem ter spins opostos. -2, -1, 0, +1, +2 n ℓ mℓ Número de orbitais no subnível nº máximo de elétrons 1 0 1s 0 1 2 2 2 0 2s 0 1 2 8 1 2p -1, 0, +1 3 6 3 0 3s 0 1 2 1 3p -1, 0, +1 3 6 18 2 3d -2, -1, 0, +1, +2 5 10 4 0 4s 0 1 2 1 4p -1, 0, +1 3 6 32 2 4d -2, -1, 0, +1, +2 5 10 3 4f -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7 14 Exercícios • 1) Qual o número máximo de orbitais que o subnível d comporta? • 2) Qual o número máximo de elétrons que podem existir no subnível f ? • 3) Quais são os subníveis que formam a camada eletrônica L? • 4) Em relação aos números quânticos. a) Quando n=2 e n=4 quais são os possíveis valores de ℓ para cada um? b) Quando ℓ=1 e ℓ=3 quais os possíveis valores de m1 para cada um? c) Para o orbital 3d quais são os possíveis números quânticos n, ℓ e m1. o 5) Quantos valores possíveis existem para ℓ e m1 quando: a) n=3 b) n=5 o 6) Dê os valores numéricos de n, ℓ e m1 correspondentes a cada uma das seguintes designações: o a) 3p b) 2s c) 4f d)5d Exercícios Distribuição Eletrônica • Distribuição dos elétrons entre os vários orbitais de um átomo. • A configuração eletrônica mais estável, ou estado fundamental de um átomo é aquela na qual os elétrons estão nos estados MAIS BAIXOS de energia. • Os orbitais são preenchidos em ordem crescente de energia, com exatos dois elétrons por orbital. Energia de orbitais de um átomo com um único elétron Energia depende apenas do numero quântico principal (n) En = -RH ( ) 1 n2 n=1 n=2 n=3 7.7 Energia dos orbitais de átomos com multi-elétrons Energia depende de n e l n=1 l = 0 n=2 l = 0 n=2 l = 1 n=3 l = 0 n=3 l = 1 n=3 l = 2 7.7 O Preenchimento dos elétrons nos orbitais segue a ordem do de mais baixa energia para o de mais alta energia (Principio de Aufbau) H 1 electron H 1s1 He 2 electrons He 1s2 Li 3 electrons Li 1s22s1 Be 4 electrons Be 1s22s2 B 5 electrons B 1s22s22p1 C 6 electrons ? ? 7.7 C 6 electrons O arranjo mais estável de elétrons em subniveis é aquele com o maior número de spins paralelos (Regra de Hund). C 1s22s22p2 N 7 electrons N 1s22s22p3 O 8 electrons O 1s22s22p4 F 9 electrons F 1s22s22p5 Ne 10 electrons Ne 1s22s22p6 7.7 Atividade 01 Fazer a distribuição eletrônica do Ni (Z=27). – Distribuição Eletrônica Completa – 11Na 1s2 2s2 2p6 3s1 – Diagrama de Quadrículas – 11Na : Elemento Total de elétrons Configuração de quadrículas Configuração eletrônica Configurações Eletrônicas Condensadas – Neônio subnível 2p completo (10Ne) – Sódio marca o início de um novo período (11Na) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 Na: [Ne] 3s1 – [Ne] representa a configuração eletrônica do neônio. Camada de valência – É a última camada que acomoda os elétrons. – Exemplos: S (Z=16): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 3s2 3p4 = 6 elétrons na camada de valência Ba (Z=56): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 – 6s2 = 2 elétrons na camada de valência Br (Z=35): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 – 4s2 4p5 = 7 elétrons na camada de valência O subnível externo de preenchimento com elétrons 7.8 Paramagnético Elétrons desemparelhados 2p Diamagnético Todos os elétrons emparelhados 2p 7.8 Atividade 02 Fazer a distribuição eletrônica do Ce (Z=58). a) Quais os valores quânticos principal (n), secundário (l), magnético (m1) e magnético de spin (ms) para o último elétron do Ce b) Quais são os elétrons mais externos?• Exercícios • 1) Apresente a distribuição eletrônica e o diagrama em quadrículas para o O (Z=8). Quantos elétrons desemparelhados o O possui? • 2) Escreva a configuração eletrônica de P (Z=15). Quantos elétrons desemparelhados o átomo de P possui? • 3) A última camada de um átomo possui a configuração eletrônica 3s2 3p4. Qual o número atômico? • 4) Utilizando o diagrama de Pauling e considerando o elemento químico tungstênio (W), Z= 74, responda : a) Qual a distribuição eletrônica? b) Quais os elétrons mais externos? • Exercícios • 5) O último elétron de um átomo neutro apresenta o seguinte conjunto de números quânticos n=4; l=1; M=0; s= +1/2. Calcule o número atômico desse átomo.
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