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Profa Mariana Lacerda PH e Tampões biológicos Água Dipolo elétrico permanente Moléculas de água estabelecem ligações de hidrogênio com outras moléculas de água ou outras que tenham polos elétricos Ionização É quando uma molécula adquiri uma característica carregada, sejam cargas positivas ou negativas Moléculas ionizadas – ganham carga A água pode assumir uma característica ionizada A água pura é levemente ionizada As moléculas de água têm a leve tendência de sofrer uma ionização reversível - produzindo um íon hidrogênio (próton) e um íon hidróxido, gerando o equilíbrio: Apesar de geralmente se mostrar o produto de dissociação da água como H+, os prótons livres não existem em solução os íons hidrogênio formados em água são imediatamente hidratados para formar íons hidrônio (H3O +) A água pura é levemente ionizada H+ é uma abreviação para H3O + As ligações de hidrogênio entre as moléculas de água fazem com que a hidratação dos prótons dissociados seja praticamente instantânea A ionização da água pode ser medida pela sua condutividade elétrica A água pura carrega corrente elétrica E os íons hidrônio (H3O +) e hidróxido (OH–) migram em um campo elétrico em direção ao polo oposto numa velocidade muito mais rápida que qualquer outro íon O que possibilita essa alta mobilidade iônica? “salto de prótons” IONIZAÇÃO DA ÁGUA Para se avaliar a concentração de íons hidrogênio numa solução, usa-se a unidade pH pH Concentração de H+ de uma solução - indicada em unidades de pH O pH é inversamente proporcional à concentração de H+ Então, pH = - log [H+] Isto é, se o valor do pH muda em uma unidade, a concentração de H+ aumenta ou diminui em 10 vezes Para uma solução neutra a 25ºC a concentração de H+ é exatamente 1,0 x 10–7 M pH Ex: Água - concentração de H+ é de 10-7 - pH água = 7 (neutro) Neutro 7 0 14 Soluções Ácidas Soluções Básicas ou Alcalinas pH ARRHENIUS (1880) Ácidos: substâncias capazes de doar prótons (H +) Bases: substâncias capazes de doar íons hidróxido (OH–) BRONSTED E LOWRY (1923) Ácido: substâncias que podem doar prótons Base: substâncias que podem aceitar prótons LEWIS (1923) Ácido: substâncias que podem aceitar um par de elétrons Base: substâncias que podem doar um par de elétrons ÁCIDO: doadores de prótons (H+) BASE: aceptores de prótons (H+) NELSON e COX (2014). Princípios de Bioquímica de Lehninger pH pH Por que é importante que os organismos mantenham o pH controlado? pH Escala de pH Quanto menor o valor de pH mais ácida é a solução, maior é a [H+] Quanto maior o valor de pH mais básica é a solução, menor é a [H+] Em nosso organismo... pH do sangue abaixo de 7,35 → acidose superior a 7,45 → alcalose pH INTRACELULAR O interior das células reflete uma realidade metabólica diferente do plasma sanguíneo A atividade celular gera subprodutos ácidos pH habitual do líquido intracelular é mais baixo que o pH do plasma EXEMPLOS células musculares pH = 6,9 (6,4 após um exercício extenuante) células dos túbulos renais pH = 7,3 Ácido ou base adicionados à água em pequenas quantidades: pH da solução altera-se rapidamente Ácido ou base adicionados ao sangue em pequenas quantidades: não há alteração de pH SISTEMA TAMPÃO É um sistema de moléculas e íons que atuam para impedir alterações de H+ Há necessidade de uma quantidade muito maior de ácido ou base, até que se produzam alterações do pH Esta defesa contra variações bruscas ou significativas de pH deve- se a presença de solução tampão no sangue Os líquidos intracelulares e intersticiais também possuem sistemas tampão Mantém o pH normal do organismo → HOMEOSTASE SOLUÇÃO TAMPÃO Solução tampão é capaz de resistir às variações de pH: porque ele contém tanto espécies ácidas para neutralizar os íons OH- quanto espécies básicas para neutralizar os íons H+ São misturas de ácidos fracos e suas bases conjugadas SOLUÇÃO TAMPÃO Ácidos e bases fracos e fortes Ácidos fortes: são completamente ionizados em soluções aquosas diluídas (Ex. ácidos clorídrico, sulfúrico e nítrico) Bases fortes: são também completamente ionizadas (Ex. NaOH e KOH) Ácidos e bases fracos e fortes O que mais interessa em bioquímica é o comportamento de ácidos e bases não completamente ionizados quando dissolvidos em água Eles estão presentes em sistemas biológicos e desempenham papéis importantes no metabolismo e na sua regulação Ácidos e bases fracos e fortes Ácidos e bases fracas têm constantes de dissociação ácidas características A tendência de qualquer ácido fraco (HA) de perder um próton e formar sua base conjugada (A–) é definida pela constante de equilíbrio (Keq) para a reação reversível: Para qual: Constante de dissociação Constantes de dissociação Por mais que se adicione ácido ou base em um meio contendo tampão, o pH sempre tenderá a se manter estável por decorrência da constante de equilíbrio Lembrando... Tampão é toda solução que impede que ocorram variações bruscas de pH em uma determinada faixa quando é adicionado ácido ou base ao meio pKa Como o valor de Ka é muito pequeno, convencionou-se transformá-lo em logaritmo negativo (pKa) Constante de dissociação colocada em notação logarítmica Ácido/base forte Ácido/base fraca Solução tampão - Equação de Henderson - Hasselbalch Descreve a curva de titulação para qualquer ácido/base fracos É importante para o entendimento das ações do tampão e do equilíbrio acidobásico no sangue e nos tecidos dos vertebrados Uma forma útil de reescrever a expressão para a constante de ionização de um ácido SOLUÇÃO TAMPÃO - EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH Para a ionização de um ácido fraco HA: pH pKa EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBALCH ][ ]conjugada base[ log ácido pKpH a ]conjugado ácido[ ][ log14 base pKpH b Tampões biológicos O pH deve ser finamente regulado no organismo pois é em uma faixa específica que há o funcionamento ótimo das proteínas e outras macromoléculas do organismo Organismo possui ferramentas eficientes para manter o pH sanguíneo e intracelular Tampões biológicos Controlam o pH nas células de todos os seres vivos São mecanismos reguladores que estabelecem a proteção das células vivas contra as possíveis variações bruscas de pH Mantém o valor do pH intracelular entre 6,9 e 7,4 Causas de distúrbios no pH Infecções graves Distúrbios homeostático (líquidos - sangue). Ex. Acidentes com comprometimento de líquidos (grande perda de sangue) Alterações respiratórias (pneumonias, asma grave, acidentes) Distúrbios renais Intoxicações Doenças pulmonares Alterações enzimáticas (Erros Inatos de metabolismo) Doenças cardíaca que comprometam a oxigenação Tampões biológicos Tampões biológicos – compensação pH Bicarbonato: o mais importante na saliva e sangue Fosfato: no citoplasma das células Proteínas MECANISMOS REGULADORES: Três mecanismos regulam o pH dos líquidos orgânicos 1. mecanismo químico: sistemas tampão, capazes de neutralizar ácidos e bases em excesso, dificultando as alterações do pH 2. mecanismo respiratório: elimina ou retém o CO2 do sangue 3. mecanismo renal: a eliminação do H+ conforme as necessidades ATIVIDADES FISIOLÓGICAS SÃO AFETADAS PELA CONCENTRAÇÃO DOS ÍONS HIDROGÊNIO (H+) Variações do pH podem produzir alterações significativas no funcionamento do organismo: Aumento da resistência vascular pulmonar Redução da resistência vascular sistêmica Alterações da atividade elétrica do miocárdio Alterações da contratilidade do miocárdio Alterações da atividade elétrica do sistema nervoso central Alterações da afinidade da hemoglobina pelo oxigênio Modificação da resposta a certos agentes químicos, endógenos e exógenos, como por exemplo, hormônios e drogas vasoativas Estudo dirigido 1. Diferencie moléculas hidrofílicas, hidrofóbicas e anfipáticas 2. O que você entende por pH? Qual a importância do mesmo para os organismos? 3. Porque ácidos fracos são importantes para os sistemas biológicos? 4. O que é solução tampão e como funciona? 5. Qual a importância dos sistemas tamponantes em nosso organismo?
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