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Estrutura Eletrônica dos átomos 3- Os espectros de emissão dos gases Como a equação de Rydberg poderia ser explicada? Os estados de energia do átomo de hidrogênio Se nf é menor que ni, o e- move-se para mais perto do núcleo e E é um número negativo, indicando liberação de energia. Assim, se um e- move-se de ni=3 para nf=1, temos: JxJxJxE 1818 22 18 1094,1 9 8 )1018,2( 3 1 1 1 )1018,2( Estrutura Eletrônica dos átomos 3- Os espectros de emissão dos gases Como a equação de Rydberg poderia ser explicada? Os estados de energia do átomo de hidrogênio Sabendo-se a energia para o fóton emitido, podemos calcular sua frequência ou seu comprimento de onda. mx Jx smxsJx E hcc 7 18 834 1003,1 1094,1 )/1000,3)(.1063,6( O sentido do fluxo de energia é indicado quando se diz que o fóton de comprimento de onda 1,03 x 10-7 m foi emitido. Estrutura Eletrônica dos átomos 3- Os espectros de emissão dos gases Como a equação de Rydberg poderia ser explicada? Os estados de energia do átomo de hidrogênio Se resolvermos a equação que exprime E, para 1/λ e excluirmos o sinal negativo, teremos a equação derivada da teoria de Bohr, a qual corresponde à equação de Rydberg, obtida com dados experimentais: 22 18 111018,21 if nnhc Jx De fato, a combinação das constantes, (2,18x10-18 J)/hc é igual à constante de Rydberg, RH, para três algarismos significativos, 1,10 x 10 7 m-1. Portanto, a existência de linhas espectrais pode ser atribuída aos “saltos” quantizados de e- entre os níveis de energia. Estrutura Eletrônica dos átomos 3- Os espectros de emissão dos gases Limitações do modelo de Bohr A teoria de Bohr apresenta duas idéias principais que são incorporadas ao modelo Atômico atual, ou seja: 1- Os e- existem apenas em níveis de energia distintos, que são descritos pelos números quânticos. 2- A energia está envolvida na movimentação de um e- de um nível para outro. No entanto, o modelo de Bohr descreve o e- como uma partícula circulando Ao redor do núcleo. No entanto, o e- também exibe propriedades de ondas, fato que o modelo de Bohr não contempla. Alem disso, esse modelo não pode explicar satisfatoriamente os espectros de linhas de átomos polieletrônicos. Assim, o modelo de Bohr deve ser encarado como um importante passo na confecção de um modelo atômico mais abrangente. Limitações do modelo de Bohr O modelo de Bohr: bom para o H, mas os outros elementos... Estrutura Eletrônica dos átomos Força eletrostática = Força centrífuga r mv r Ze 2 2 0 2 4 Inserção dos termos quantizados do modelo atômico de Bohr: Ze2= carga fundamental do elétron; R = distância elétron-núcleo; m= massa do elétron; v = velocidade do elétron; ε0= Permissividade do vácuo (medida de Resistência do meio ao percurso do e-). Estrutura Eletrônica dos átomos A energia total do elétron, E, é dada pela somatória das Energias potencial, V, com a energia cinética, T: 2 2 0 2 2 1 4 mv r Ze TVE Termos quantizados de Bohr Substituindo-se mv2 por Ze2/4πε0r 2, tem-se: r Ze E 0 2 4 Estrutura Eletrônica dos átomos Os postulados de Bohr estabelecem grandezas quantizadas em relação Ao raio da órbita (r), à velocidade do e- (v) e à energia do e-: Termos quantizados de Bohr Zem hn r ... .. 2 22 0 0 2 2nh Ze v 2 0 2 24 2 8 1 h Zme n E r α n E α 1/n Estrutura Eletrônica dos átomos Pelo 3º postulado de Bohr: Termos quantizados de Bohr 222 0 3 24 11 8 1 if nnch Zme Número de onda (cm-1 ou m-1) Constante de RH Modelo atômico atual Princípio da dualidade onda-partícula: o elétron apresenta característica DUAL, ou seja, comporta-se como matéria e energia sendo uma partícula-onda. Modelo atômico atual Em 1923, Louis Broglie mostrou, através de uma equação matemática, que "qualquer corpo em movimento estaria associado a um fenômeno ondulatório". Desta maneira o elétron apresenta a natureza de uma partícula-onda, obedecendo assim, às leis dos fenômenos ondulatórios, como acontece com a luz e o som. Modelo atômico atual Louis de Broglie investigou as propriedades ondulatórias da matéria na década de 30. Ele supôs que o e-, em seu movimento ao redor do núcleo, tinha associado a ele um λ. Ele igualou as duas expressões conhecidas de energia: E rel = E ñ-rel mc2=hν mc2=hc/ λ Isolando-se λ e substituindo-se c por v: mv h Modelo atômico atual Como a hipótese de De Broglie é aplicável a toda matéria, qualquer objeto de massa m e velocidade v originaria uma onda de matéria característica. No entanto, o comprimento de onda de um objeto de tamanho comum, como uma bola de golfe, é tão minúsculo que estará fora da faixa de qualquer observação possível. Isso não é o caso de um e- porque sua massa é muito pequena. mv h Qual o comprimento de onda de um e- com velocidade de 5,97 x 106 m/s? nmmx kg g J skgm smxxgx sJx mv h 122,01022,1 1 10 1 /1 )/1097,5()1011,9( ).1063,6( 10 322 628 34 Comparando esses valores com os comprimentos de onda de radiações eletromagnéticas (espectro eletromagnético), observa-se que o comprimento de onda desse e- apresenta aproximadamente um comprimento de onda da mesma ordem das ondas de raios X. Posteriormente, a Teoria de De Broglie foi comprovada por experimentos de difração de e- e de raios X em cristais. Comportamento ondulatório da matéria O Princípio da Incerteza de Heisenberg A onda produzida pelo movimento ondulatório do e- estende-se no espaço e sua localização não é definida de maneira precisa. Assim, é impossível determinar com precisão onde um e- está localizado em um tempo determinado. O físico Werner Heisenberg concluiu que a natureza dual da material coloca uma limitação sobre como podemos determinar precisamente, e de maneira simultânea, a posição e o momentum de qualquer objeto, das dimensões de um átomo. Heisenberg relacionou matematicamente a incerteza da posição (Δx) e o momento (mΔv): 4 )).(( h vmx Comportamento ondulatório da matéria O Princípio da Incerteza de Heisenberg Um cálculo rápido e relativamente simples ilustra as implicações do Princípio da Incerteza, tomando-se um e- movendo-se em um átomo de hidrogênio. Vamos supor que a velocidade do e- seja de 5 x 106 m/s e que podemos conhecer o valor exato dessa velocidade com uma incerteza de 1% e que essa é a única fonte de incerteza no momentum. Utilizando a equação de Heisenberg, simplificadamente, na forma de uma igualdade, temos: mx smxkgx sJx vm h x 9 431 34 101 )/105)(1011,9(4 ).1063,6( ..4 Uma vez que o diâmetro de um átomo de hidrogênio é de 2x10-10 m, a incerteza é muito maior do que o tamanho do átomo. Modelo atômico atual Teoria da Mecânica Ondulatória Em 1926, Erwin Shröringer formulou uma teoria chamada de "Teoria da Mecânica Ondulatória" que determinou o conceito de "orbital" . Orbital é a região do espaço ao redor do núcleo onde existe a máxima probalidade de se encontrar o elétron. O orbital s possui forma esférica ... ................ e os orbitais p possuem forma de halteres......
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