3a listaexerc QCoord 2017 (1)

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Química de Coordenação - 2017 
3ª lista de exercícios: Estabilidade de compostos de coordenação 
Profa. Izilda A. Bagatin 
 
1. Quantos anéis quelato estão presentes em cada um dos seguintes complexos? 
Assuma que todos os átomos doadores estão envolvidos na coordenação. 
a) [Cu(trien)]2+ b)[Fe(ox)3]3- c)[Ru(bpy)3]2+ d) [K(18-crown-6)]+ 
 
2. Comente as seguintes observações. 
a) Em seus complexos, Co(III) forma ligações fortes com ligantes com átomos 
doadores O- e N-, ligações moderadamente fortes com ligantes com átomos 
doadores P-, mas ligações fracas com ligantes com átomos doadores As-. 
b) Os valores de log K para a reação: 
Zn2+(aq) + X- [ZnX]+ (aq) 
São 0,7 para X = F, -0,2 para X = Cl, -0,6 para X = Br e -1,3 para X = I. 
c) Coordenação de fosfina aos haletos de Cr(III) podem ser preparados, mas os 
estudos de cristalografia revelam ligação Cr-P muito longas (i.e. 247 pm). 
3. Sugira razões para as seguintes observações: 
a) Embora complexos de Pd(II) com ligantes monodentados doadores de O não são 
usuais como aqueles com doadores de P-, S- e As- , Pd(II) forma complexos muito 
estáveis com os ligantes bidentados doadores de O,O´-. 
b) EDTA4- forma complexos muito estáveis com ions metálicos M2+ da 1ª fila do bloco 
d (i.e log K = 18,62 para o complexo com Ni2+); onde o ion M3+ é acessível, 
complexos entre M3+ e EDTA4- são mais estáveis que entre os correspondentes M2+ 
e EDTA4- (i.e. log K para o complexo com Cr2+ é 13.6 e para o Cr3+ é 23.4) 
 
4. a) comente o fato que entre os cátions do grupo 1, Li+ é o mais fortemente solvatado 
em solução aquosa, mesmo embora a primeira camada da esfera de coordenação 
apenas contenha 4 moléculas de agua comparado a 6 para cada um dos outros 
membros do grupo. 
5. A constante de equilíbrio para as reações sucessivas de etilenodiamina com Co2+, Ni2+ 
e Cu2+ são as seguintes: 
 
 [M(OH2)6]2+ + en [M(en)(OH2)4]2+ + 2H2O K1 
 [M(en)(OH2)4]2+ + en [M(en)2(OH2)2]2+ + 2 H2O K2 
 [M(en)2(OH2)2]2+ + en [M(en)3]2+ + 2 H2O K3 
 
 Ion log K1 log K2 log K3 
 Co2+ 5,89 4,83 3,10 
 Ni2+ 7,52 6,28 4,26 
 Cu2+ 10,55 9,05 -1,0 
 a) Discuta se estes dados suportam a generalização abordada em aula sobre as 
constantes de formação sucessiva e a série de Irving-Willians. 
 b) Que fator a mais levaria em conta para o valor de K3 ser muito baixo para o 
complexo de Cu2+ ? 
6. As constantes de formação sequenciais para os complexos de NH2CH2CH2NH2 (en) 
com [Cu(OH2)6]2+ são log Kf1 = 10,72 e log Kf2 = 9,31. Compare esses valores com os 
dados do complexo [Cu(OH2)6]2+ com NH3 (log Kf1 = 4,15 e log Kf2 = 3,50) e sugira a 
razão deles serem diferentes.