Éteres e Epóxidos

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ÉTERES E EPÓXIDOS 
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 Farmácia – QMC 1104 
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• Os éteres são substâncias que possuem um átomo de oxigênio 
ligado a dois grupos “R”, em que cada grupo “R” pode ser um 
grupo alquila, arila ou vinila. 
ÉTERES 
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• Fórmula geral: 
 
 
 
 
 
 
• Classificação: 
 
 
 
ÉTERES 
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• Acíclicos: 
 
• Simétricos: 
 
• Não simétricos 
 
• Cíclicos: 
 
ÉTERES 
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• Um nome comum é construído através da identificação de cada um 
dos grupos “R”, dispondo-os por ordem alfabética e, em seguida, 
adicionando o termo “éter”, por exemplo: 
 
 
 
 
 
 
 
• Um nome sistemático é construído escolhendo-se o maior grupo 
como o alcano principal e nomeando-se o grupo menor como um 
substituinte alcóxi. 
NOMENCLATURA 
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• ÉTERES CÍCLICOS: Recebem o prefixo OXA + CICLOALCANO 
 
 
 
 
 
 
NOMENCLATURA 
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Oxaciclopropano 
“Oxirano” 
Oxaciclopentano 
“THF” 
1,4-
Dioxaciclohexano 
“1,4-Dioxano” 
• Os éteres possuem pontos de ebulição que são comparáveis, 
em linhas gerais, aos dos hidrocarbonetos de mesma massa 
molecular. 
PROPRIEDADES FÍSICAS 
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• Não formam pontes de hidrogênio entre si; 
• Formam pontes de hidrogênio com água e álcool; 
• Essa ligação de hidrogênio faz com que os éteres se dissolvam em 
água quase na mesma extensão que os álcoois de tamanho e forma 
similares. 
 
 
 
 
• Possuem baixa de polaridade, são excelentes solventes para maioria 
dos compostos orgânicos. 
PROPRIEDADES FÍSICAS 
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Industrialmente: Preparação Industrial do Dietil Éter 
• O dietil éter é preparado industrialmente por meio da desidratação 
de etanol catalisada por ácido. Acredita-se que o mecanismo desse 
processo envolva um processo SN2. 
 
 
 
 
 
 
• Outros éteres dialquílicos simples. Podem ser obtidos através desse 
método. Em geral, limitado à preparação de éteres simétricos, nos 
quais os dois grupos alquila são primários. 
 
Reações de Obtenção 
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Laboratorial: Síntese de Éteres de Williamson 
• Consiste em uma reação SN2 de um alcóxido de sódio com um 
haleto de alquila, com um sulfonato de alquila ou com um 
sulfato de alquila. 
Reações de Obtenção 
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Laboratorial: Síntese de Éteres de Williamson 
• Como a segunda etapa é um processo SN2, efeitos estéricos 
devem ser considerados. 
• Especificamente, o processo funciona melhor quando haletos 
de metila ou de alquila primários são utilizados. Haletos de 
alquila secundários são menos eficientes porque a eliminação é 
favorecida em detrimento da substituição e haletos de alquila 
terciários não podem ser utilizados. 
Reações de Obtenção 
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O MTBE foi muito usado como 
aditivo da gasolina até que 
surgiram preocupações de 
que ele poderia contribuir 
para a contaminação das 
águas subterrâneas. 
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Reações de Obtenção 
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• Os éteres acíclicos resistem a ataques de nucleófilos e de bases; 
• São usados como solventes em muitas reações devido a 
“ausência” de reatividade acoplada à capacidade de solvatar 
cátions. 
• Éteres acíclicos são inertes em meio básico, reagem em meio 
ácido, ocasionando sua própria clivagem: 
 
 
• Quando um fenil éter é clivado sob condições ácidas, os 
produtos são fenol e um haleto de alquila. 
Reações de Éteres 
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• Clivagem Ácida 
• O aquecimento de dialquil éteres com ácidos muito fortes (HI, HBr e 
H2SO4) leva ao rompimento da ligação carbono–oxigênio. 
• Reação de Butleroff 
 
 
 
 
• A quebra em meio ácido de éteres é uma reação típica de 
substituição nucleofílica. 
• Para éteres não simétricos, o resultado é geralmente de quebra 
seletiva, com a produção de um único álcool e um único haleto de 
alquila. 
Reações de Éteres 
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Reações de Éteres 
• Clivagem Ácida : Éteres simétricos 
Éteres contendo alquilas primárias ou secundárias na presença 
de excesso de ácido e aquecimento formam somente haletos. 
de alquila derivados. 
 
 
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• Clivagem Ácida: Éteres não simétricos 
Éteres contendo alquilas primárias ou secundárias reagem via SN2, 
onde o ânion haleto proveniente do ácido forte ataca o éter 
protonado no sítio menos substituído (menos impedido). 
Exemplo: 
Reações de Éteres 
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• Clivagem Ácida 
• Os éteres terciários, benzílicos e alílicos reagem via Sn1, e E1, 
porque podem produzir carbocátios estáveis; 
• Estas reações são geralmente rápidas e ocorrem em 
temperaturas moderadas. 
Exemplo: 
Reações de Éteres 
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• Éteres cíclicos são substâncias que contêm um átomo de 
oxigênio incorporado em um anel. Nomes principais especiais 
são usados para indicar o tamanho do anel. 
• Os oxiranos, éteres cíclicos contendo um sistema de anéis de 
três membros. 
• Esse sistema de anéis é mais reativo do que dos outros éteres 
porque tem uma tensão de anel significativa. 
• Oxiranos substituídos, também chamados epóxidos, e podem 
conter até quatro grupos “R”. 
ÉTERES CÍCLICOS 
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• Epóxidos: Embora tensionados, podem ser encontrados na 
natureza. A seguir, vemos dois exemplos. 
ÉTERES CÍCLICOS 
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Industrialmente: 
 
 
 
 
 
• Gás inflamável incolor 
• Intermediário na produção de etilenoglicol e outros produtos 
químicos, 
• Esterilizante para alimentos e materiais de uso médico. 
Reações de Obtenção 
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Laboratorial: Preparação com Peroxiácidos 
• Alquenos podem ser convertidos em epóxidos após tratamento 
com peroxiácidos. 
 
 
 
 
• Mecanismo: 
Reações de Obtenção 
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Laboratorial: Preparação a Partir de Haloidrinas 
• Alquenos podem ser convertidos em haloidrinas quando 
tratados com um halogênio na presença de água. 
 
 
 
 
• Haloidrinas podem ser convertidas em epóxidos por tratamento 
com uma base forte: 
Reações de Obtenção 
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• Aumentar a cadeia em CH2-CH2 
 
 
 
 
 
 
 
Exemplo: Conversão 2-propanol em 3-metil-1-butanol 
 
 
 
 
Reações de Epóxidos 
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• Éteres de Coroa 
• Essas substâncias contêm átomos de oxigênio múltiplos e, 
portanto, são capazes de se ligar mais fortemente a íons 
metálicos. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos 
• O anel de três membros dos epóxidos, muito tensionado, faz 
com que sejam mais reativos que outros éteres cíclicos nas 
substituições nucleofílicas. 
• São reativos tanto em meio básico quanto em meio ácido, onde 
ocorre a clivagem. 
• Meio Ácido Meio Básico 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos: Meio básico 
• Embora o alcóxido seja um grupo de saída pouco estável, a 
tensão do anel é suficiente para que a reação aconteça. 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos: Meio básico 
• Regioquímica: O nucleófilo ataca na posição menos substituída 
 
 
 
 
• Estereoquímica: Quando o ataque ocorre em um centro de 
quiralidade, observa-se a inversão de configuração. 
 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos: Meio básico 
• Muitos nucleófilos fortes podem serutilizados para abrir um 
epóxido em meio básico: 
 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos: Meio ácido 
Reações de Epóxidos 
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• Abertura de Epóxidos: Meio ácido 
• Regioquímica: 
 
 
 
 
 
• Estereoquímica: Quando o ataque ocorre em um centro de 
quiralidade, observa-se a inversão de configuração. 
 
Reações de Epóxidos 
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