Vamos analisar cada uma das alternativas com base no mecanismo de reações de adição eletrofílica: A) A adição de HBr a um alceno assimétrico sempre resulta no produto menos substituído. - Esta afirmação é incorreta. De acordo com a regra de Markovnikov, o hidrogênio se liga ao carbono que já possui mais hidrogênios, resultando no produto mais substituído. B) O carbocátion formado como intermediário é sempre o menos estável. - Esta afirmação é falsa. O carbocátion formado é geralmente o mais estável, pois a estabilidade do carbocátion influencia o produto final. C) A regra de Markovnikov prevê que o hidrogênio se liga ao carbono da dupla que já possui mais hidrogênios. - Esta afirmação está correta. A regra de Markovnikov realmente diz que o hidrogênio se liga ao carbono que já tem mais hidrogênios. D) Reações de adição eletrofílica não envolvem a formação de intermediários iônicos. - Esta afirmação é falsa. As reações de adição eletrofílica geralmente envolvem a formação de intermediários iônicos, como carbocátions. E) A adição de bromo (Br2) a um alceno ocorre via mecanismo de radical livre. - Esta afirmação é incorreta. A adição de bromo a alcenos ocorre via um mecanismo eletrofílico, não radical livre. Portanto, a alternativa correta é: C) A regra de Markovnikov prevê que o hidrogênio se liga ao carbono da dupla que já possui mais hidrogênios.