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Universidade Federal da Bahia Instituto de Química ELETROQUÍMICA Salvador, Julho de 2018 2 Relatório de aula prática II Físico-Química C – QUIA 16 Autores: Denise Crispiniana Silvana Gomes 3 OBJETIVOS - Analisar a influência da viscosidade, da concentração e do raio hidrodinâmico sobre a condutividade iônica. - Determinar a condutividade molar limite (Λ𝑚 0) das substâncias cloreto de lítio (LiCl), cloreto de sódio (NaCl) e cloreto de potássio (KCl). PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL I. Efeito da viscosidade do meio 1. Calibrar o condutivímetro utilizando a solução padrão de cloreto de potássio (KCl) 1413 μS/cm. 2. Determinar a condutividade da água ultrapura (obtida no MilliQ). 3. Determinar a condutividade de uma solução 0,001 mol/L de cloreto de potássio. 4. Encher uma seringa (com agulha e sem o êmbolo) e medir o tempo de escoamento livre de 1 mL da água ultrapura e da solução de KCl 0,001 mol/L. 5. Em seguida, medir o tempo de escoamento livre e a condutividade das diferentes soluções aquosas de cloreto de potássio (KCl) 0,001 mol/L contendo sacarose. Soluções de sacarose: 10, 20, 35 e 50 g de sacarose em 100 mL de KCl 0,001mol/L. II. Efeito da concentração e do raio hidrodinâmico 1. Em um béquer de 250 mL, adicionar 50 mL de água ultrapura com o auxílio de uma proveta. 2. Determinar a condutividade da água ultrapura (MilliQ). Caso o valor medido de condutividade esteja muito discrepante do valor encontrado na Parte I (Efeito da viscosidade), repita o procedimento de calibração. 4 3. Em seguida, adicionar no Becker contendo os 50mL de água, com o auxílio de uma pipeta volumétrica, de 10 em 10 mL da solução 0,1 mol/L de cloreto de lítio (LiCl), medindo a condutividade para cada adição, até que o volume total de solução seja 100 mL. 4. Repetir o procedimento acima, utilizando as soluções de cloreto de potássio (KCl) e cloreto de sódio (NaCl) 0,1 mol/L. RESULTADOS E DISCUSSÕES Experimentalmente foram obtidos os tempos de escoamento e condutividade das soluções para proceder com o cálculo das viscosidades: A viscosidade das soluções é obtida através do cálculo: ϒ = μ/ ρ.t Onde: ϒ = viscosidade em Pa.s μ = viscosidade absoluta ρ = massa específica da solução t = tempo de escoamento Então: μ H2O/ ρH2O.tH2O = μ sol./ ρsol . tsol μ solução = μ H2O.(t.ρ) / tH2O.ρH2O Aplicando a fórmula para cada uma das soluções, foi possível calcular a viscosidade para cada solução utilizada: Soluções Tempo de escoamento (s) Condutividade K (S) H2O 47 0,000000906 Sol. KCl 53 0,00013760 Sol. KCl + 10g de sacarose 59 0,00020400 Sol. KCl + 20g de sacarose 63 0,00014910 Sol. KCl + 30g de sacarose 100 0,00012650 Sol. KCl + 40g de sacarose 126 0,00009480 5 Para a solução de KCl μ solução = 0,9968.(53.0,9988) / 47.0,9325 = 1,0537cP Para a solução de KCl + 10g de sacarose μ solução = 0,9968.(59.1,0268) / 47.0,9325 = 1,2058cP Para a solução de KCl + 20g de sacarose μ solução = 0,9968.(63.1,0669) / 47.0,9325 = 1,3378 Para a solução de KCl + 30g de sacarose μ solução = 0,9968.(100.1,1019) / 47.0,9325 = 2,1932 Para a solução de KCl + 40g de sacarose μ solução = 0,9968.(126.1,1350) / 47.0,9325 = 2,8465 As densidades específicas das soluções foram obtidas através das massas de sacarose adicionadas à solução de Cloreto de potássio (KCl) de acordo com a fórmula: ρ = m/ V Onde: ρ – massa específica m – massa da sacarose V – volume adicionado em mL Os resultados obtidos estão apresentados na tabela abaixo: Soluções Tempo de escoamento (s) Condutividade K (S/cm) ρ (g/mL) Viscosidade μ (cP) H2O 47 0,000000906 0,9968 0,9325 Sol. KCl 53 0,00013760 0,9968 1,0515 Sol. KCl + 10g de sacarose 59 0,00020400 1,0268 1,2058 Sol. KCl + 20g de sacarose 63 0,00014910 1,0669 1,3378 Sol. KCl + 30g de sacarose 100 0,00012650 1,1019 2,1932 Sol. KCl + 40g de sacarose 126 0,00009480 1,1350 2,8465 *a densidade absoluta da água foi expressa para a temperatura de 26°C 6 A partir dos dados de viscosidade obtidos, foi construído o gráfico da condutividade em função da viscosidade da solução: Gráfico da Condutividade em função da Viscosidade Observando o gráfico pode-se concluir que a medida que a viscosidade aumenta a condutividade diminui, isto se dá porque a viscosidade da solução está diretamente relacionada a mobilidade dos íons da solução eletrolítica. Quanto maior a viscosidade, menor a velocidade de deslocamento do íon na solução e portanto, menor a mobilidade iônica, gerando um transporte menos eficiente dos íons na solução. A discrepância entre os pontos do gráfico deu- se por algum erro aleatório ou instrumental ocorrido no momento da medição do tempo de escoamento ou na medição com o cronômetro, a variação entre os tempos de escoamento deveria ter tido uma linearidade na ordem de grandeza, no entanto não ocorreu entre as medições do escoamento da massa de Sacarose em KCl Volume (mL) Massa (g) ρ (g/mL) 10g 10 10,268 1,0268 20g 10 10,669 1,0669 30g 10 11,019 1,1019 40g 10 11,350 1,1350 7 solução de KCl, na solução de KCl com 10g de sacarose e na solução de KCl com 20 gramas de sacarose, pois há pouca variação entre os seus tempos de escoamento, como o cálculo da viscosidade depende do tempo de escoamento das soluções, este erro de medição se refletiu nos resultados encontrados. Parte II Nesta fase do experimento, foram avaliados os efeitos da concentração e do raio hidrodinâmico na condutividade da solução. Foram medidas as condutividades da água deionizada e em seguida da água após adicionar de 10 em 10mL soluções de Cloreto de Lítio (LiCl), Cloreto de Potássio (KCl) e Cloreto de Sódio (NaCl) todas de concentração igual a 0,1mol/L. Na tabela a seguir, estão apresentados os valores das condutividades obtidas: Para cálculo da condutividade molar, foi necessário calcular as concentrações das respectivas soluções A partir do volume inicial de água em cada uma das adições e da concentração e volumes das soluções adicionadas, foi possível o cálculo das concentrações finais através do cálculo: C1.V1 = C2.V2 Onde: C1 – concentração inicial da solução C2 – concentração final da solução V1 – volume inicial da solução V2 – volume final Sistema de adição Condutividade LiCl (S/cm) Condutividade KCl (S/cm) Condutividade NaCl (S/cm) H2O 0,000000945 0,000000871 0,000000881 10mL 0,00151 0,00242 0,00191 20mL 0,00249 0,00398 0,00324 30mL 0,00337 0,00521 0,00425 40mL 0,00382 0,00641 0,00501 50mL 0,00445 0,00691 0,00559 8 Para as soluções de adição de LiCl 10 mL 0,1.10 = C2.60 C2 = 0,017mol/L 20 mL 0,1.20 = C2.70 C2 = 0,029mol/L 30 mL 0,1.10 = C2.80 C2 = 0,038mol/L 40 mL 0,1.40 = C2.90 C2 = 0,044mol/L 50 mL 0,1.50 = C2.100 C2 = 0,05mol/L Para as soluções de adição de KCl 10 mL 0,1.10 = C2.60 C2 = 0,017mol/L 20 mL 0,1.20 = C2.70 C2 = 0,029mol/L 30 mL 0,1.10 = C2.80 C2 = 0,038mol/L 9 40 mL 0,1.40 = C2.90 C2 = 0,044mol/L 50 mL 0,1.50 = C2.100 C2 = 0,05mol/L Para as soluções de adição de NaCl 10 mL 0,1.10 = C2.60 C2 = 0,017mol/L 20 mL 0,1.20 = C2.70 C2 = 0,029mol/L30 mL 0,1.10 = C2.80 C2 = 0,038mol/L 40 mL 0,1.40 = C2.90 C2 = 0,044mol/L 50 mL 0,1.50 = C2.100 C2 = 0,05mol/L Quando a concentração de eletrólito tende a ZERO, a condutividade é chamada de condutividade molar à diluição infinita, . No caso de eletrólitos fortes, pode ser determinado através da lei de Kohlrausch da migração independente. Segundo esta lei, em diluição infinita, os íons têm comportamento independente: 10 = + + -... + + - são as condutividades molares iônicas limite dos cátions e ânions, respectivamente, à diluição infinita, calculadas a partir de suas mobilidades em diluição infinita: m = − k√c Tabelas contendo valores de : Sistema de adição Condutividade LiCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) Raiz quadrada da Concentração Condutividade molar ᴧꚙ H2O 0,000000945 - - - - 10mL 0,00151 0,08853 0,017 0,1304 0,0890 20mL 0,00249 0,08586 0,029 0,1703 0,0865 30mL 0,00337 0,08868 0,038 0,1949 0,0894 40mL 0,00382 0,08682 0,044 0,2098 0,0876 50mL 0,00445 0,08900 0,050 0,2236 0,0898 Sistema de adição Condutividade KCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) Raiz quadrada da Concentração Condutividade molar ᴧꚙ H2O 0,000000871 - - - - 10mL 0,00242 0,14235 0,017 0,1304 0,1412 20mL 0,00398 0,13724 0,029 0,1703 0,1358 30mL 0,00521 0,13711 0,038 0,1949 0,1354 40mL 0,00641 0,14568 0,044 0,2098 0,1439 50mL 0,00691 0,13820 0,050 0,2236 0,1363 Sistema de adição Condutividade NaCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) Raiz quadrada da Concentração Condutividade molar ᴧꚙ H2O 0,000000881 - - - - 10mL 0,001907 0,11218 0,017 0,1304 0,1129 20mL 0,00324 0,11172 0,029 0,1703 0,1127 30mL 0,00425 0,11184 0,038 0,1949 0,1129 40mL 0,00501 0,11386 0,044 0,2098 0,1150 50mL 0,00559 0,11180 0,050 0,2236 0,1131 11 A seguir estão representados os gráficos de condutividade versus concentração molar dos sais de cloreto: Entre os sais de mesma concentração, o cloreto de potássio tem maior valor de condutividade elétrica, seguida do cloreto de sódio e do cloreto de lítio, que possui a menos condutividade elétrica. Aplicando os valores encontrados no cálculo para concentração molar, pode- se calcular a condutividade molar através do cálculo: ᴧm = k/ C Onde: ᴧm – condutividade molar em S.cm2.mol-1 k – condutividade em S/cm C – concentração molar da solução em mol/L Aplicando em cada solução obtivemos os valores expressos abaixo para cada tipo de solução: 12 A condutividade específica não é apropriada para comparar eletrólitos devido a forte dependência em relação a concentração dos mesmos. Quando examinamos a dependência da concentração na condutividade de eletrólitos observamos que a condutividade basicamente aumenta com a concentração devido ao aumento do número de cargas (íons) em solução. Sistema de adição Condutividade KCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) H2O 0,000000871 - - 10mL 0,00242 0,14235 0,017 20mL 0,00398 0,13724 0,029 30mL 0,00521 0,13711 0,038 40mL 0,00641 0,14568 0,044 50mL 0,00691 0,13820 0,050 Sistema de adição Condutividade NaCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) H2O 0,000000881 - - 10mL 0,001907 0,11218 0,017 20mL 0,00324 0,11172 0,029 30mL 0,00425 0,11184 0,038 40mL 0,00501 0,11386 0,044 50mL 0,00559 0,11180 0,050 Sistema de adição Condutividade LiCl (S/cm) Condutividade molar ᴧm (S.cm 2.mol-1) Concentração molar (mol/L) H2O 0,000000945 - - 10mL 0,00151 0,08853 0,017 20mL 0,00249 0,08586 0,029 30mL 0,00337 0,08868 0,038 40mL 0,00382 0,08682 0,044 50mL 0,00445 0,08900 0,050 13 Gráficos Condutividade molar x raiz da Conc. molar do sal Medidas de condutância elétrica permitem diferenciar eletrólitos fracos e fortes. Para eletrólitos fortes tem-se a lei de Kohlrausch, equação que permite calcular a condutividade infinita para eletrólitos fortes é a equação representada abaixo: m = − k√c Comparando-se essa equação com a equação da reta aproximada obtida nota-se que: Para para o LiCl y = Λm, x = √c e k = 0,0036 e Λ∞ = 0,0871 Para para o KCl y = Λm, x = √c e k = 0,0085 e Λ∞ = 0,1417 14 Para para o NaCl y = Λm, x = √c e k = 0,0056 e Λ∞ = 0,1112 Comparando as condutividades molares no infinito calculadas dos três cátions dissociados na solução, observa-se que em ordem crescente, temos a menor senod a do lítio, depois do sódio e a maior do potássio. Isto se dá por conta do raio iônico desses cátons, quanto menor o raio iônico, mais hidratado o íon é e maior seu raio hidrodinâmico, portanto o íon possui menor mobilidade, o que influencia diretamente na condutividade das soluções. Eletrólitos fortes se dissociam completamente e possuem condutividade maior do que eletrólitos fracos. Com o aumento da concentração de íons o equilíbrio de dissociação é deslocado na direção dos íons dissociados. Quando examinamos a dependência da concentração na condutividade de eletrólitos observamos que a condutividade basicamente aumenta com a concentração devido ao aumento do número de íons em solução. A condutividade molar de um íon é a medida da quantidade de corrente que ele pode transportar, comparando a condutividade molar de vários íons é mais significativa quando comparamos íons que possuem a mesma carga, como é o caso deste experimento. A literatura dispões do valor de condutividade molar do KCl 0,1M igual a 0,0001469 S.cm2/mol. Experimentalmente foi calculado da seguinte forma: m = − k√c, resultando no valor 0,0014195 S.cm2/mol, sendo este valor maior que o encontrado na literatura. Para dos outros íons não foi encontrado valor teórico para a concentração deste experimento. 15 CONCLUSÃO Dentro dos dados obtidos experimentalmente foi possível estabelecer a influência da viscosidade na condutividade iônica e a determinação na condutividade molar limite dos sais de cloreto utilizados no experimento. REFERÊNCIAS UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA. INSTITURO DE QUÍMICA. DEPARTAMENTO DE FÍSICO-QUÍMICA. Roteiro de práticas. Experimento: Eletroquímica. Semestre 2018.1.A
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