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Principal Compromisso:Principal Compromisso: processo X material processo X material adequadoadequado CORROSÃO DOS MATERIAIS METÁLICOS Principais Mecanismos de Deterioração n Alterações metalúrgicas n Fadiga n Fatores Operacionais n Corrosão � Por que os materiais metálicos corroem? � Todos os materiais corroem? � O meio ambiente influencia o processo? � O aspecto do processo corrosivo é sempre o mesmo? Característica dos produtos de corrosão NÃO PROTETOR Produto de corrosão sólido mas não protetor. Ex: aço-carbono PROTETOR Barreira que impede o contato entre o metal e o ambiente Alguns produtos que podem ser formados por íons metálicos: Óxidos: Fe2O3 ou FeO Hidróxidos: Fe(OH)2 ou Fe(OH)3 Cloretos: FeCl2 ou FeCl3 Estado ativo vs passivo Produtos solúveis ou insolúveis? Solúveis: corrosão (estado ativo) Insolúveis: passivação (estado passivo) – corrosão localizada ESTADO PASSIVO - óxido de alumínio (Al2O3) que, além de protetor, confere aspecto decorativo. - óxido de cromo (Cr2O3), sobre aço inoxidável PÁTINAS: química e microestrutura complexas � Produtos geralmente encontrados: óxidos de cobre (CuO e Cu2O), sulfatos, carbonatos e cloretos (insolúveis) � Primeiro produto formado: Cu2O (cuprita) Cu2O + 0,5 SO2 + 1,5 H2O + 0,75 O2→ 2 Cu(OH)1,5(SO4)0,25 Cu2O + Cl- + 1,5 H2O + 0,25 O2 = 2 Cu(OH)1,5Cl0,5 Quem têm maior tendência à corrosão: aço inoxidável ou aço-carbono? α-FeOOH (goethita) γ-FeOOH (lepidocrocita) β-FeOOH (akaganeita) δ-FeOOH Fe3O4 (magnetita) Fe(OH)2 Cl- e SO4 2- solúveis: baixa concentração) � UR � O2, SO2, NaCl, NOx, etc � Temperatura � Direção e velocidade dos ventos Corrosão uniforme ou Corrosão localizada? Corrosão localizada Aço inoxidávelAço-C pites Diferentes morfologias COMO AVALIAR A TENDÊNCIA DE UM METAL À CORROSÃO? � Ensaios em laboratório (tempo real ou acelerados) � Ensaios em campo AVALIAÇÃO TERMODINÂMICA: Diagramas de equilíbrio Potencial vs pH (Diagramas de Pourbaix) � Marcel Pourbaix elaborou diagramas que indicam as espécies predominantes em determinada condição de potencial e pH do meio. O potencial eletroquímico indica a tendência de um metal sofrer oxidação. Potencial de redução (V enh) Mg2+ -2,37 Al3+ -1,66 Zn2+ -0,763 Fe2+ -0,441 Cu2+ +0,337 Au+ +1,69 Conceito básico: P o t e n c i a l H2O é estavel H2 é estavel 7 14 2H+ + 2e- = H22H + + 2e- = H2 2.0 1.6 0.8 1.2 -0.4 0.4 0.0 -1.6 -0.8 -1.2 0 2H2O = O2 + 4H+ + 4e-2H2O = O2 + 4H + + 4e- O2 é estavel Estabilidade da água Fe →→→→ Fe2+ + 2e Solução aquosa 25°C 1 atm Diagramas Sistema Fe-H2O Zn metal stable Zn2+ stable in solution Zn(OH)2 stable solid ZnO22- stable in solution Corrosão C o r r o s ã o Imunidade P a s s i v i d a d e ZINCO P o t e n c i a l 7 14 2.0 1.6 0.8 1.2 -0.4 0.4 0.0 -1.6 -0.8 -1.2 0 ALUMÍNIO Potencial de redução (V enh) Al3+ -1,66 COBRE Cobre metálico é uma espécie termodinamicamente estável em amplo domínio da área de estabilidade da água Produtos geralmente encontrados: óxidos de cobre (CuO e Cu2O), sulfatos, carbonatos e cloretos (insolúveis) O ouro é um metal estável Imunidade C C Passividade OURO Potencial de redução (V enh) Au+ +1,69 Ex: Fe no ponto A 1. Redução do potencial para < -0,62 V: imunidade 2. Aumento do potencial de corrosão para > 0,4 V: passivação 3. Aumento de pH: passivação Pode-se obter informações importantes sobre métodos de proteção contra a corrosão � Controle em fase de projeto � Controle do Meio: Inibidores de Corrosão � Revestimentos protetores � Proteção Catódica PROTEÇÃO CONTRA A CORROSÃO • relação material/meio → escolha criteriosa • contato entre materiais diferentes (ddp) •tratamentos térmicos, químicos ou mecânicos •geometria dos componentes Parâmetros de projeto Contato entre materiais diferentes: Corrosão galvânica � União de metais com diferentes tendências à oxidação (diferentes potenciais eletroquímicos). Corrosão galvânica em uma tubulação composta de tubo de aço-C (tubo flangeado à direita) e válvula de latão em tubulação de água. Pilha galvânica - Caso prático – Fe →→→→ Fe2+ + 2e- H2O + ½ O2 + 2e-→→→→2OH- ou 2 H2O + 2e-→→→→ H2 + 2OH- Tratamentos térmicos Geometria adequada Revestimentos a) Revestimentos metálicos • função: resistência à abrasão e à corrosão, endurecimento superficial ou uso decorativo. • técnicas de aplicação: metalização, eletrodeposição, imersão a quente. b) Revestimentos não-metálicos inorgânicos • anodização • cromatização • fosfatização c) Revestimentos orgânicos ⇒ tintas e vernizes Revestimentos Revestimentos comumente aplicados a dutos enterrados Avaliação de falhas em revestimento de alta eficiência: Polietileno tripla camada (PE3L) por holiday detector Revestimento antigo: Coal-tar Usado nos dutos enterrados e atualmente substituído por revestimentos de alto desempenho, como o PE3L Aplicação das mantas nas regiões de soldas dos dutos � Substâncias químicas que agem sobre as reações anódicas (oxidação) e/ou catódicas (redução). Visam reduzir ou impedir processos corrosivos nos materiais metálicos � Podem agir na formação de produtos passivantes nas superfícies metálicas. � Produtos voláteis (VCI) ou solúveis. INIBIDORES DE CORROSÃO � Técnica muito usada em sistemas de água de refrigeração e caldeiras e em poços para produção de petróleo � Seleção depende de meio e material � Concentrações ideais Ex: nitritos, polifosfatos, benzotriazol, etc. INIBIDORES DE CORROSÃO � Anodos galvânicos ou de sacrifício � Fornecimento de corrente através de fonte externa (sistema por corrente impressa) PROTEÇÃO CATÓDICA Como reduzir o potencial para região de imunidade? Através de fornecimento de corrente ao sistema, de forma a transformar a superfície metálica em catodo de uma célula eletroquímica. Reações catódicas dependem do meio. Exemplos: O2 + 2H2O + 4e-→ 4OH- redução do O2 (meio neutro aerado) 2H+ + 2e → H2 meio ácido desaerado Reação anódica: M = Mn+ + ne
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