Espectroscopia no Infravermelho

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Espectroscopia noEspectroscopia no InfravermelhoInfravermelho
Análogo ao UV: irradiação da amostra com luz I.V.
Parte absorvida (A)
Parte transmitida (T)
Espectro I.V : %A (ou %T) versus freqüência ou comprimento 
de onda ou número de ondas.
Faixa do I.V.: 4000 a 600 cm-1 ou 2,5 a 15,0 µm
Unidade:
comprimento de onda: µm (menos utilizada)
Número de onda: cm-1 (mais utilizada)
Espectro no Infravermelho: espectroscopia vibracional, 
mede diferentes tipos de vibração entre átomos de acordo com suas 
ligações interatômicas. 
Vibrações MolecularesVibrações Moleculares
Modelo simplificado da ligação 
química entre 2 átomos.
Ligação ≡ mola
2
De acordo com a lei de Hooke
= 1/2 . (k/(m1m2/(m1 + m2)))1/2
ν = freqüência
k = constante de força da ligação
m1, m2 = massa dos átomos 1 e 2
= m1. m2 / m1+ m2 = massa reduzida do sistema.
= 1/2 . (k/ )1/2
ou
Exemplo:
k = 500 N.m-1 
= 5,0 x 105 g.s-2
ν = 1/2pi . (k/(m1m2/(m1 + m2)))1/2
7 x ( 5,0 x 105 g.s-2 ) 
2 x 22 (2,0 x 10-24g )(1,6 x 10-24g)/ (2,0 x 10-24g )+(1,6 x 10-24g) 
9,3 x 1013 s-1
ν = no de onda = ν/c = 9,3 x 1013 s-1/ 3,0 x 108 m s-1 = 3100 cm-1
mC = 2,0 x 10-24g 
mH = 1,6 x 10-24g
C H
=
=
3
Importante:
A freqüência vibracional de uma ligação deve aumentar com o 
aumento da força de ligação.
A freqüência vibracional de uma ligação deve aumentar com a 
diminuição da massa reduzida do sistema. 
logo, para um MESMO TIPO DE VIBRAÇÃO, a 
freqüência de vibração para as ligações simples, duplas e triplas 
aumenta neste sentido:
C C > C = C > C – C
da mesma maneira:
C N > C = N > C – N (assim por diante)
C = O > C – O
Modos de VibraçãoModos de Vibração
Para uma molécula não linear com n átomos, existem 3n - 6
modos de vibração.
Para moléculas muito grandes e com diferentes tipos de 
ligação ⇒ muitos modos de vibração ⇒ espectros complexos.
No espectro de IV: detecção de modos mais característicos 
de vibração.
Para um sistema AX2 (CH2, NH2, NO2) existem os 
seguintes modos de vibração: 
4
Modos de Estiramento (stretching)
Modos de Deformação (bending)
Fora do Plano
Rotação Twist Wag
AssimétricoSimétrico
No Plano
Tesoura
Cada tipo de vibração uma banda de absorção
Outros tipos de vibração: fora da ν infravermelho.
Algumas vibrações têm mesma freqüência: sobreposição
Bandas no espectro ⇒ vibração deve produzir uma radiação no 
momento dipolar da ligação (logo, uma variação no campo 
elétrico da ligação) que irá interagir com as ondas 
eletromagnéticas da luz provocando absorção.
Diferentes ligações químicas possuem diferentes freqüências
vibracionais. O espectro no infravermelho indica a presença 
destes diferentes tipos de ligações nas moléculas. 
Tipos de ligações facilmente detectáveis por I.V.:
C – C, C – H, C – O, C – N, C – S, C – P, C – M, etc.
C = C, C = O, C = N, C = S, S = O, N = O, C = P, C≡C, C≡N, N≡O, 
etc)
5
Exemplos de espectros:
Fatores que influenciam as freqüências vibracionaisFatores que influenciam as freqüências vibracionais
Diversos fatores influenciam e um efeito está ligado a múltiplos
fatores.
Ex: C = O em uma cetona é menor que C = O
em um cloreto da ácido que pode ser devido:
Diferença de massa entre CH3 e Cl
Efeito indutivo ou mesomérico do Cl sobre a ligação C = O.
Efeitos estéricos (de volume) que afetam σ ângulos de ligação.
Acoplamento vibracional entre as ligações C = O e C – Cl.
C
R CH3
O
C
R Cl
O
6
Acoplamento VibracionalAcoplamento Vibracional
Numa ligação C–H isolada ⇒ só uma freqüência 
estiramento nas vibrações de estiramento em grupo CH2 ou CH3 se 
combinam para produzir vibrações acopladas: de estiramento 
simétrico e assimétrico.
Vibrações de estiramento CH3 ≠ vibrações de estiramento 
CH2.
Acoplamento vibracional acontece entre duas ligações que 
vibram com freqüências similares produzindo bandas de absorção 
com freqüências próximas.
As vibrações de acoplamento podem ser resultantes do 
acoplamento de vibrações fundamentais (no caso AX2) ou uma 
vibração fundamental pode acoplar com a banda de overtone de 
outra vibração, gerando a ressonância de Fermi.
AX2: apresentam acoplamento vibracional gerando duas 
bandas de absorção de estiramento simétrico e assimétrico:
14001600
11501350SO2 = 
14001500- NO2 = 
33003400- NH2
29003000- CH2 -
νsimétrico(cm-1)νantissimétrico(cm-1)Exemplos
N
O
O
S
O
O
C
O
O
M
7
Outros grupos que apresentam acoplamento vibracional são os 
anidridos de ácidos carboxílicos:
fornecem duas bandas de estiramento simétrico e assimétrico, entre 
1800 e 1900 cm-1, separadas de aproximadamente 65 cm-1. 
Acoplamento entre as duas ligações C = O através da ligações 
C – O – C:
Amida:
Duas bandas de absorção entre 1600 e 1700 cm-1, devido à vibração 
de estiramento C = O e de deformação N – H, e também por causa do 
efeito de ressonância. São chamadas de bandas de amida I e II. 
C
O
O
C
O
R R RR
C
O
O
C
O
RR
C
O
O
C
O
C 
N
R 1
R 2
O
R 2
R 1C 
N
O
Ligações HidrogênioLigações Hidrogênio
Principalmente em compostos contendo e 
São afetadas pela natureza do solvente: solventes polares ⇒
efeitos mais pronunciado (acetona, benzeno) do que solventes 
menos polares (CCl4, CS2 e CHCl3)
a) ligações hidrogênio em álcoois e fenóis.
Álcoois e fenóis em fases condensadas (filme líquido, em 
nujol ou KBr) tendem a formar fortes ligações H, na forma de 
associações poliméricas dinâmicas ⇒ alargamento da banda 
de -OH (3500 cm-1)
O H N 
R 
H
R O
H O 
H
H
R
O
R
H O
R
H
O
R
H 
O 
R
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b) Enóis e quelatos:
Ligação H fortes ⇒ freqüência de estiramento – OH pequenas 
(abaixo 2800 cm-1)
c) Aminas:
Em fase condensada (filme líquido, nujol e KBr) o 
estiramento N – H em ligações hidrogênio aparece em 3300 cm-1
em soluções diluídas (sem ligações de H) a 3600 cm-1. N menos 
eletronegativo que O ⇒ ligações de H afetam menos a posição de 
bandas de aminas.
O O
H
Pentano- 2,4 – diona
(acetilacetona)
O
H
O
O CH3
Salicilato de
metila
Dímero do ácido benzóico 
banda larga: 2500 – 3000 cm-1
C
O
O H O
C
H O
Phe Phe
Efeitos EletrônicosEfeitos Eletrônicos
Efeitos indutivos ⇒ eletronegatividade
Efeitos mesoméricos ⇒ presença de pares de e- desemparelhados.
a) Conjugação diminui a freqüência de estiramento C = O em 
compostos carboxílicos.
Ex.: 
Além disso, grupos substituídos em posições meta ou para
doadores de elétrons diminuem ainda mais a freqüência de 
estiramento C = O. 
O O O
1720 cm-1 1700 cm-1 1700 cm-1
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Exemplo:
Diminui o caráter de ligação dupla 
da acetona diminuição da força 
de ligação diminuição da 
freqüência da absorção.
b) Idem para hidrocarbonetos instaurados
c) Efeitos indutivos ocorrem paralelamente a efeitos de ressonância 
(mesoméricos)
1650 cm-1 1610 cm-1
O
O CH3
Exemplos:
Amidas: o efeito +M (mesomérico doador) do nitrogênio 
predomina sobre o efeito -I (eletronegativo) do nitrogênio, 
diminuindo o caráter de dupla ligação C=O e diminuindo a 
freqüência de estiramento C=O.
O O
NH2
O
NH2
1720 cm-1 1650 – 1690 cm-1
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Cloretos de Ácido: o efeito -I do cloro predomina sobre o 
efeito +M , aumentando o caráter de dupla ligação C=O e aumentando 
a freqüência de estiramento C=O. 
O O
Cl
1720 cm-1 1740 – 1760 cm-1
Ésteres: alquil ésteres têm menores freqüências de 
estiramento C=O do que aril ésteres.
O
O
R
O
O
R = CH3, CH2CH3, etc
1740 cm-1
1750 – 1780 cm-1
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Manipulação e InstrumentaçãoManipulaçãoe Instrumentação
Espectrômetro
Fonte
Monocromadores 
Detectores
Modo de funcionamento
Calibração
Amostragem 
Espectrômetros:
fonte de luz infravermelha
monocromador
detector 
Fontes: filamento de várias composições: “Nernest 
glower”⇒ óxidos de Zr, Y, Er; “globar”⇒ carbeto de silício; 
filamento de cerâmica.
Monocromadores: prismas e “pentes”. Prismas de NaCl,
CsI, ThBr + ThI. Pentes ⇒ melhores resoluções que prisma e não 
são higroscópicos.
Detectores: de termopilha.
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Modo de funcionamento: ver UV.
Calibração: espectro de poliestireno (freqüências conhecidas) 
geralmente pico em 1601 cm-1.
espectro
Amostragem:
- cela p/ amostras gasosas - cela p/ soluções
-pastilhas de KBr 
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Acessórios:
Reflectância especular
Reflectância difusa
Aplicações da Espectrometria no Infravermelho Aplicações da Espectrometria no Infravermelho 
Identificação de grupos funcionaisIdentificação de grupos funcionais
Grupos funcionais característicos ⇒ absorções típicas
Identificação TOTAL de um composto por IV: muito 
difícil. Deve-se conhecer a proveniência do composto e as suas 
propriedades químicas e físicas características.
Espectro no infravermelho: muito útil para indicar a 
presença de grupos funcionais característicos que absorvem entre 
1400 e 4000 cm-1.
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Regras básicas:
Verificar a presença de esqueleto carbônico:
freqüência de estiramento C – H 
freqüência de deformação C – H 
b) Verificar a presença de grupos carboxílicos:
freqüência de estiramento C = O para cetonas 
freqüência de estiramento C = O associada com 
freqüência de estiramento C – H para aldeídos
freqüências de estiramento C = O associada com 
freqüência de estiramento C – O para ésteres e etc.
c) Verificar presença de bandas OH características de álcoois, 
fenóis, ácidos, enóis, etc.
d) Verificar presença de bandas NH de aminas, sais de amônio 
quaternários, amidas, imidas, guamidinas, etc.
e) Presença de triplas ligações, como C≡C ou C≡N
f) Presença de grupos sulfurados como SH, S = O, SO2, etc.
g) Presença de grupos fosforados, como P = O, P = N, etc.
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O Esqueleto de CarbonoO Esqueleto de Carbono
1.Grupos Aromáticos
Bandas de deformação C – H ,bandas de estiramento C = C e 
C – H.
Bandas de estiramento C – H de aromáticos são menores 
(menos intensas) que bandas de estiramento C – H de alcanos. Além 
disso, as bandas de estiramento CH de aromáticos ocorrem ACIMA 
de 3000 cm-1 enquanto as bandas de estiramento CH de alcanos
ocorrem ABAIXO de 3000 cm-1. 
Banda em 1400-1450 cm-1 se refere à freqüência do 
estiramento C=C, mas na maioria dos compostos aromáticos 
substituídos, ou em espectros complexos, esta banda está ausente.
As freqüências das bandas devido às vibrações de deformação 
C – H fora do plano são características e de intensa absorção devido a 
vibrações acopladas eletronicamente. A presença e o padrão destas 
bandas podem ajudar no estabelecimento da posição de 
SUBSTITUINTES no anel aromático. Esta banda ocorre acima de 
800 cm-1 para benzeno para-substituídos.
As bandas entre 1650 e 2000 cm-1 são de overtone e de 
combinação das absorções de deformação C – H. 
benzeno
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2. Grupos Alcanos
Bandas de estiramento C – H e de deformação C – H são 
intensas em espectros de alcanos.
Bandas de estiramento C – H apresentam-se na forma de 
duas bandas abaixo de 3000 cm-1 . Aparelhos de Infravermelho 
de alta resolução podem apresentar até quatro bandas (devido ao 
estiramento simétrico e anti-simétrico). 
Grupos metilas, H3C-, podem ser diferenciados com 
facilidade devido às bandas de deformação C – H anti-simétrica 
em torno de 1390 cm-1.
Por exemplo, grupos e 
possuem absorções características.
Bandas de alcanos entre 800 e 1300 cm-1 são difíceis de 
serem atribuídas.
C
H3 C
H3 C
C
CH3
CH3 C
CH3
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3. Grupos Alceno
Muitas semelhanças com grupos aromáticos. A presença 
dos dois grupos na mesma molécula torna sua detecção difícil.
Bandas de deformação C – H fora do plano em grupos 
C = C – H ocorrem entre 1800 e 2000 cm-1.
Alquenos trans substituídos dão bandas em 970 cm-1 , cis
substituídos apresentam bandas em 700 cm-1.
Alquenos tetra-substituídos não apresentam bandas de 
estiramento C = C, ou então são muito fracas.
As bandas de estiramento C = C em alquenos tri-, di- ou 
mono-substituídos ocorrem na região de 1600 cm-1. 
Exemplo:
espectroespectro
Ligações duplas vizinhas, como em alenos, C = C = C, 
fornecem absorções intensas em 2000 cm-1. Exemplos são alenos
(1950 cm-1 ) cetenos, C = C = O (2150 cm-1), isocianatos, - N = C = O 
(2250 cm-1 ), isotiocianatos, - N = C = S (2100 cm-1) e azidas, 
- N = N = N (2140 cm-1).
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4. Grupo Alcino
Alcinos terminais, R – C ≡ C – H, são fáceis de serem 
detectados devido à presença da banda forte de estiramento 
C – H em 3300 cm-1 e uma banda de estiramento C ≡ C de 
menor intensidade a 2200 cm-1. Alquinos di-substituídos são 
muito difíceis de serem detectados, bandas C ≡ C muito 
fracas.
Grupos FuncionaisGrupos Funcionais
Funções contendo um grupo carbonila
O grupo carbonila é o grupo mais estudado em 
infravermelho. A banda de estiramento C = O é sempre intensa, 
possuindo uma banda de overtone fraca a 3400 cm-1.
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Aldeídos e Cetonas (incluindo Quinonas)
Aldeídos possuem a banda de estiramento C = O
ocorrendo entre 1700 e 1720 cm-1, conjuntamente com bandas 
de deformação C – H entre 800 e 1400 cm-1. Estas últimas são 
menos intensas e mais difíceis de serem atribuídas. Aldeídos 
conjugados têm a freqüência da banda de estiramento C = O 
diminuída (1685 – 1710 cm-1) incluindo aldeídos aromáticos: 
O
H
O
H
O
O
H
benzaldeido furfural
Cetonas
Têm comportamento análogo aos aldeídos. Cetonas 
saturadas alifáticas têm bandas de estiramento C = O em torno de 
1700 cm-1. A conjugação diminui a freqüência aumentada de 
acordo com a diminuição do tamanho do anel.
O O
O
Ciclobutanona
ν C = O 1770 cm-1
Ciclopentanona
ν C = O 1740-
1750 cm-1
Ciclohexanona
ν C = O 1700 cm-1
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α-dicetonas têm freqüência de estiramento C = O 
acima de 1720 cm-1.
R
R '
O
O
β-dicetonas têm freqüência de estiramento C = O abaixo 
1650 cm-1 devido à enolização:
R R '
O O
R R '
H
OO O
H
R R '
O
Quinonas
p-quinonas têm freqüência νC=O ∼ 1650 cm-1 enquanto quinonas
com carbonilas em diferentes anéis têm sua freqüência de 
estiramento diminuída. 
O
O
O
O
∼ 1650 cm-1
∼ 1620 - 1600 cm-1
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Ésteres e Lactonas
A banda de estiramento C = O de ésteres ocorre na região 
de 1740 cm-1, incluindo formiatos, acetatos e ésteres de cadeia 
longa; outra banda característica de ésteres ocorre entre 1180 e 
1250 cm-1 devido ao estiramento da ligação C – O.
A presença de uma dupla ligação conjugada à função éster 
diminui a freqüência de absorção do grupo C = O. Se a insaturação
é em posição α ao grupo – O –, a freqüência de absorção aumenta. 
νC = O = 1740 cm-1
O
O
O
O
O
O
νC = O = 1720 cm-1 νC = O = 1760 cm-1
O
O
O
O
O
O
νC = O = 1760 cm-1 νC = O = 1750 cm
-1 νC = O = 1800 cm-1
22
Como para cetonas, α-ceto ésteres têm sua freqüência de 
estiramento C = O deslocada para maior no de onda, enquanto 
β-ceto ésteres para menores.
O
O
CH2 CH3
CH2 CH3O
O
O
CH2 CH3O
OO
CH2 CH3
H
O
OO
νC = O = 1740 cm-1 νC = O = 1750-1760 cm-1
νC = O = 1640-1670 cm-1
Ácidos Carboxílicos e Carboxilatos
Fáceis de detectar: bandas de estiramento – O – H entre 
2500 e 3100 cm-1.
Bandas de estiramento C = O: 
- ácidos saturados : 1700 – 1720 cm-1
- ácidos insaturados: 1690 – 1710 cm-1
- ácidos aromáticos: 1680 – 1700 cm-1
- ânion carboxilato:1550 – 1630 cm-1
Além da banda de estiramento C – O entre 1230 e 1320 cm-1
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Espectro de isoamida. Filme liquído
Sais de íons carboxilato possuem freqüentemente bandas 
largas em 3400 cm-1 devido ao fato de serem higroscópicos. Estas 
bandas resultam de associações inter-moleculares:
R C
O
N H
R '
H
O
C
N
R
R '
24
NH2
O
Amidas tendem a formar dímeros e polímeros associados, 
e devido ao caráter mesomérico da ligação amida, podem 
assumir diferentes conformações, complicando o acoplamento 
vibracional e a interpretação “racional” do espectro IV destes 
compostos:
R C
O
NH2 NH2
R C
O
R
C
O
N
R '
H
R
C
O
N
H
R '
Ligação amida
Monômero cis Monômero trans
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Aminoácidos
Aminoácidos existem na sua forma zwinteriônica ou 
protonada. Na forma protonada, a freqüência de absorção do grupo
C = O é maior que na forma zwinteriônica: 
CO 2
NH3
CO 2
NH3
 
HH
νCO 1570 – 1610 cm-1
1400 – 1430 cm-1
νCO 1580 – 1620 cm-1
1300 – 1430 cm-1
simétrica e anti-simétrica
Anidridos de ácidos
Anidrido acético, anidrido propiônico e outros anidridos saturados 
possuem 2 bandas de estiramento C = O:
- uma entre 1800 e 1850 cm-1
- a outra entre 1750 e 1800 cm-1
Anidridos insaturados (com ftalatos), têm suas duas bandas, com 
respectiva freqüência diminuídas:
- uma em 1790 e 1830 cm-1
- e outra em 1750 e 1770 cm-1
Além das bandas de estiramento C – O características entre 1050 
e 1170 cm-1.
26
Amidas
Amidas primárias ou secundárias possuem um par 
característico de bandas a 3200 e a 3400 cm-1. A separação de 
bandas em espectros feitos em KBr é tabelada: freqüências de 
absorção em fase sólida.
Em fase líquida, o grau de associação diminui, e a banda 
de estiramento N–H aumento de freqüência enquanto as bandas 
de estiramento C = O e de deformação N – H diminuem.
As vibrações N–H provém seja de dímeros, monômeros, 
ou cadeias de dímeros (“polímeros”), e varia de acordo com o 
grau de associação (que depende da concentração). 
Amidas primárias em soluções diluídas possuem
νN – H em 3400 e 3500 cm-1 . Em amidas secundárias a segunda 
banda νN – H aparece em 3450 cm-1.
As bandas de estiramento C = O e de formação N – H são 
vibrações acopladas devido ao caráter mesomérico da ligação amida. 
Com isso fornecem duas bandas: a primeira (νC = O ) entre 1650 e 
1690 cm-1 e a segunda (Def N – H ) entre 1630 e 1660 cm-1. 
CR
O
NH2
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Halogenetos de Acila
Cloreto de acila:
Cloreto de propila: 
E outros halogenetos de acila dão bandas de estiramento C = O 
entre 1770 e 1820 cm-1. Os espectros devem ser feitos em fase 
líquida ( CHCl3) ou em disco de KBr.
C
O
Cl
H3 C
H3 C CH2 C
O
Cl
Compostos contendo grupos hidroxila
Compostos contendo grupos hidroxila apresenta bandas 
de estiramento O–H larga devido à associação inter- e 
intramoleculares como conseqüência de deformação de ligações 
hidrogênio. Bandas O–H livres são observadas somente em 
soluções diluídas e em solventes que não formam ligações 
hidrogênio (CCl4, CS2) 
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Álcoois (incluindo carboidratos)
A banda de estiramento O–H, entre 3300 e 3500 cm-1, é a 
absorção mais característica de compostos desta natureza. Outras
bandas presentes são de estiramento C – O ( entre 1250 e 1400cm-1) 
e de deformação O–H (entre 1000 e 1200 cm-1), sua freqüência 
variando segundo o no de substituintes: álcoois primários e 
secundários absorvem em menores comprimentos de onda que 
álcoois terciários. 
Fenóis
Além da banda característica entre 3300 e 3500 cm-1, fenóis 
exibem as bandas características de compostos aromático: de 
pequena intensidade em torno de 3000 cm-1(estiramento C–H 
aromático) e de pequena intensidade em torno de 1600 cm-1
(estiramento C = C). Às vezes a banda de estiramento O–H é tão 
larga que chega a esconder a banda de estiramento C – H acima de 
3000 cm-1. 
29
Éteres
Difíceis de distinguir, pois a única absorção característica 
do estiramento C – O – C ocorre numa região aonde muitas 
outras absorções podem ocorrer.
Éteres alifáticos : entre 1050 e 1150 cm-1
Éteres do tipo:
Éteres do tipo:
Éteres do tipo:
Epóxidos: 
O
R O 1250 – 1300 cm-1 
1030 – 1110 cm-1
O
1100 – 1300 cm-1
o
O
O 1050 – 1150 cm-1
O
1200 – 1300 cm-1
Compostos NitrogenadosCompostos Nitrogenados
Aminas
Como os álcoois, apresentam fortes associações devido à formação
de ligações hidrogênio. 
N
H
R H N
H
R
H
H
N RH
H
N
H
R
H
N RH
Por isso apresentam bandas 
largas se a amostra está em 
estado condensado (filme 
líquido ou pastilha de KBr).
Se em solução diluída, a banda 
larga desdobra-se em duas de 
maiores comprimentos de 
ondas. 
30
Aminas primárias: 2 bandas : ∼ 3200 cm-1 e entre 3300 e 3500 cm-1
Aminas secundárias: entre 3200 e 3500 cm-1
Aminas terciárias: ausente
Sais de amino quaternário: 2 bandas intensas entre 
3000 e 3200 cm-1e entre 2500 e 2700 cm-1. Bandas de deformação 
N – H : entre 1570 e 1620 cm-1para aminas primárias e entre 1500 e 
1620 cm-1 aminas secundárias.
Aminas aromáticas, , apresentam bandas de 
estiramento C – N entre 1250 e 1350 cm-1.
N
R '
RR ' ' '
R ' '
NH2
Iminas
Banda muito larga na região entre 3000 e 3500 cm-1
(estiramento N – H ) e de menor intensidade entre 1630 e 1700 cm-1
( estiramento C = N).
Grupos Nitro - NO2
Apresentam bandas intensas entre 1500 e 1600 cm-1 e entre 1300 e 
1400 cm-1 devido ao estiramento simétrico e anti-simétrico N = O.
Nitrilas e Isonitrilas e
Absorvem na região de ligações triplas devido ao estiramento C ≡ N:
Nitrilas entre 2200 e 2300 cm-1 e isonitrilas entre 2100 e 2200 cm-1
C NH
R
R
C N C N
31
Espectro de bensonitrila
Compostos Halogenados (R – Cl , R – Br, R – I ) 
Absorvem em baixos comprimentos de onda. Halogenetos
de alquila entre 650 e 800 cm-1 derivados clorados e entre 500 e 
700 cm-1 para derivados bromados. Halogenetos de arila
absorvem ainda mais baixo ( entre 400 e 500 cm-1)
Compostos Sulfurados
a)Mercaptanas ( R – SH ), Tiofenóis e
Tiolácidos :
Bandas características: estiramento S – H entre 2450 e 2600 cm-1.
S H
C
O
S H
R
32
b) Sulfetos ( R – S – R ) , disulfetos ( R – S – S – R ), e
Tioácidos
Estiramento C=S: entre 1050 e 1200 cm-1.
Estiramento C–S: entre 600 e 700 cm-1.
Estiramento S – S: entre 400 e 500 cm-1.
c)Ácidos sulfônicos e sues respectivos sais ( SO3H e SO3-)
Estiramento O – H: entre 3100 e 3500 cm-1. 
Estiramento S = O: entre 1150 e 1250 cm-1 e entre 1000 e 1100 cm-1
d) Ésteres de sulfonatos
Estiramento S = O: entre 1350 e 1450 cm-1.
C
S
O H
R
S OR
O
O
R ' 
e) Tioamidas e Tiouréias :
Estiramento N – H: 2 bandas entre 3200 e 3400 cm-1. Estiramento 
C = S: entre 1150 e 1400 cm-1.
f) Sulfonamidas R = H alquil.
Quando R = H : estiramentos N – H entre 3200 e3400 cm-1. 
Estiramento S = O : entre 1300 e 1350 cm-1 e entre 1130 e 1170 cm-1.
g) Sulfóxido
Estiramento S = O entre 1050 e 1100 cm-1
C
S
NH2
R C
S
NH2HN2
S
O
O
NR 2
S
O
RR
33
h) Sulfonas
Estiramento S = O ; entre 1130 e 1180 cm-1.
Compostos Fosforados
Estiramento P – H entre 2300 e 2450 cm-1
Estiramento P = O: entre 1200 e 1300 cm-1 
entre 1150 e 1190 cm-1 
entre 950 e 1050 cm-1
Estiramento: P – aril entre 1430 e 1470 cm-1
P – O – C entre 1200 e 1300 cm-1
S
O
O
RR
Aplicações da Espectroscopia no Infravermelho Aplicações da Espectroscopia no Infravermelho 
Identificação por “Impressão Digital”Identificação por “ImpressãoDigital”
O espectro no infravermelho contêm muitas absorções 
associadas com inúmeras formas de vibração das moléculas que 
são analisadas. Sendo assim, uma molécula em particular 
fornecerá uma série de bandas características, associadas com seu 
modo de vibração. Este padrão de absorção é característico desta
molécula, constitui o que se chama de “impressão digital”: são as 
bandas situadas entre 900 e 1400 cm-1, que raramente são 
atribuídas. Desta forma, se comparados os espectros de 2 
substâncias idênticas entre si, realizados nas mesmas condições 
(tipo de amostra, concentração), eles devem ser idênticos. Por 
conseqüência, os espectros de 2 compostos muito parecidos 
também devem ser muito semelhantes. 
34
Exemplos:
Cl B r I
H3 C CH2 C
O
O CH3
H3 C CH2 C
O
O CH2 CH3
H3 C CH2 4 CH3 H3 C CH3 5 CH3
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