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DEMa 23 1) Deseja-se produzir 10 Kg de aço inoxidável com 18 % Cr, 8 % Ni e 0.08 % C em forno de fusão e elaboração. As matérias primas disponíveis são: sucata de aço contendo 0.2 % C (considere balanço em Fe), Ferro Cromo com 84 % Cr (considere balanço em Fe), Níquel metálico contendo 99.8 % Ni (considere desconhecidas as impurezas e que elas não vão para o aço inox produzido) e Ferro metálico contendo 0.03 % C (considere balanço em Fe). Considerando os rendimentos em Cr, Ni e C de 90 % e o rendimento em Fe 100 %, monte uma tabela de controle de balanço de massa e calcule: a) as quantidades de matérias primas a serem empregadas; b) a quantidade de material descartado e as porcentagens de elementos contidas no mesmo. Exercícios DEMa 24 Cálculo para 1 kg de aço inox Matérias Primas Produtos Sucata de aço (1) FeCr (2) Ni met. (3) Fe met. (4) Aço inox (5) Desc. (6) Comp. Fe fFe1 . m10,998 . m1 fFe2 . m20,16 . m2 - fFe4 . m40,9997 . m4 fFe5 . m50,739 . 1 - C fC1 . m10,002 . m1 - - fC4 . m40,0003 . m4 fC5 . m50,0008 .1 fC6 . m6 Cr - fCr2 . m20,84 . m2 - - fCr5. m50,18 . 1 fCr6 . m6 Ni - - fNi3 . m30,998.m3 - fMn5 . m50,08 . 1 fNi6 . m6 impure za - - fIm3 . m30,002.m3 - - fIm6 . m6 Total 1 . m1 1 . m2 1 . m3 1 . m4 1 1 . m6 Exercícios fFe5 = 1 – 0.0008 – 0.18 – 0.08 = 0.739 DEMa 25 (0,998.m3 ).0,9=0,08 → m3 = 0,089 Kg → Ni met. = 0,89 Kg (0,84.m2 ).0,9=0,18 → m2 = 0,238 Kg → FeCr = 2,38 Kg (0,002.m1+ 0,0003.m4)*0,9=0,0008 (1) 0,998.m1+0,16.0,238+0,9997.m4=0,739 (2) Resolvendo o sistema com as equações (1) e (2) temos: m4 = 0,3027 Kg → Fe met. = 3,027 Kg m1 = 0,399 Kg → Sucata de aço = 3,99 Kg 1) a) Exercícios DEMa 26 Exercícios 1) b) m1 +m2 +m3 +m4=m5+m6 0,399+0,238+0,089+0,3027 = 1+m6 → m6 = 0,0287 Kg → Impurezas = 0,287 Kg Quantidade de Impurezas no descarte: 0,002. m3 = fIm6 . m6 → 0,002.0,089 = fIm6 . 0,0287 → fIm6 = 0,0062 ~0,62% Quantidade de Ni no descarte: 0,998.m3 = 0,08.1 + fNi6 . m6 → fNi6 = 0.3074 ~30,74% Quantidade de Cr no descarte: 0,84 . m2 = 0,18 + fCr6 . m6 → fCr6 = 0.6940 ~69,40% Quantidade de C no descarte: 0,002 . m1 + 0,0003 . m4 = 0,0008 + fC6 . m6 → fC6 = 0,00309 ~0,309% DEMa 27 2) A ustulação do sulfeto de zinco (ZnS) consiste na sua oxidação com o ar e pode ser representada por: ZnS(s) + 3/2 O2(g) = ZnO(s) + SO2(g) As matérias primas entram no forno a 25 °C e os produtos saem a 900 °C. O ar (que contém 79 % N2(g) e 21 % O2(g) em bases moleculares) entre em excesso de 50 % em relação a quantidade que efetivamente reage. Supondo-se que o rendimento em Zn seja de 98 %, calcule o excesso ou a deficiência de calor por tonelada de ZnS processado, considerando as perdas de calor e o calor de outras fontes dão zero. Os dados termodinâmicos necessários estão na tabela ao lado. Exercícios DEMa 28 Exercícios 2) Energia que entra no sistema (Kcal/mol) Energia que sai do sistema (Kcal/mol) 1. Calor contido no reagente 1 mol de ZnS a 25 °C ................0 Calor contido no reagente 1,5+0,75 mol de O2 a 25 °C ................0 Calor contido no reagente (1,5+0,75)*79/21 mol de N2 a 25 °C ................0 4. Calor contido no produto 0,98 mol de ZnO a 900 °C ..............10,6.0,98 Calor contido no produto 0,98 mol de SO2 a 900 °C ..............10,6.0,98 Calor contido no excesso 0,02 mol de ZnS a 900°C ..............11,2.0,02 Calor contido no excesso (0,03+0,75) mol de O2 a 900°C ..............7.(0,03+0,75) Calor contido no excesso (1,5+0,75)*79/21 mol de N2 a 900°C .......6,6. (1,5+0,75)*79/21 2. Calor das reações exotérmicas ZnS(s) + 3/2 O2(g) = ZnO(s) + SO2(g) ΔH°= -105,9 5. Calor das reações endotérmicas Não há 3. Calor de outras fontes (elétrica, etc.)......................0 6. Calor de perdas................0 Σ Energias que entram = -105,9 Σ Energias que saem = 82.3 Calor de reação: ΔH°produtos - ΔH°reagentes (-70,9-83,2)-(-48.2)=-105,9 ZnS(s) + 3/2 O2(g) = ZnO(s) + SO2(g) DEMa 29 Exercícios 2) Energia que entra – Energia que sai = -105,9 + 82.3 = -23.6 Kcal/mol (energia em excesso) 1 ton de ZnS = 1000 Kg de ZnS = 1000000/97.4 mols de ZnS = 10267 mols de ZnS Energia total em excesso por ton de ZnS = -23.6 Kcal/mol * 10267 = -242299.8 Kcal DEMa 30 3) Uma usina produz cal (CaO) pela calcinação do calcário (CaCO3) em forno tubular vertical, usando ocoque como combustível. Supondo nulas as perdas de calor do forno, considerando puros o calcário e o coque e que todas as matérias primas entram a temperatura ambiente; considerando ainda rendimentos de 100 % em C e Ca; e o emprego de um excesso de 25 % de O2 na reação de combustão,lembrando que o ar contém 21 % de O2 e 79 % de N2 , calcular: a) o consumo de coque por tonelada de CaO; b) a temperatura de saída dos gases (fumos) do forno; c) a temperatura de saída do CaO. Dados: variações de entalpias contidas descritas na figura abaixo; para as variações das entalpias de formação e massas moleculares descritas na tabela abaixo. Exercícios -97 DEMa 31 • Fluxo de materiais e perfil de temperatura no forno: Exercícios DEMa 32 • Solução: 1) Identificar as reações que ocorrem: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) (Calcinação do calcário, endotérmica)C(s,coque) + O2(g) = CO2(g) (combustão do coque, exotérmica) • Essas reações ocorrem na região do forno a altas temperaturas. A calcinação do calcário só ocorre a temperaturas acima de 900 °C e como é endotérmica, a manutenção desta alta temperatura depende do suprimento de energia, que no caso é a reação de combustão do coque, acima de 600-800 °C. • A queima de coque é a única fonte de energia para o processo, incluindo o aquecimento da carga e o balanceamento de perdas do forno. Exercícios DEMa 33 2) Fazer balanço de massa para cada uma das zonas do forno: • Para a zona de reação, temos (para 1 mol de CaO): Exercícios DEMa 3) Fazer balanço de energia: • Para a zona de reação, temos: 20,8 + 120,1 . X = 64,6 + X . 41,8 X = 0,56 mols de coque / mol de CaO = 0,56 . 12/ (1. 56,1) = 0,12 ton coque/ ton CaO Exercícios Endo CO2(g) DEMa 35 • Para a zona de preaquecimento: 15,8 + 1,0 + 16,8 = 20,8 + 1,8 + 1,56 . Y1 + 0,14 . Y2 + 2,63 . Y311,0 = 1,56 . Y1 + 0,14 . Y2 + 2,63 . Y3Por interação, baseado na figura, T ≈ 340 °C. Exercícios DEMa 36 • Para a zona de esfriamento: Y4 = 0.8TCaO ≈ 100 °C Exercícios
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