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1 1 Escola Politécnica da Universidade de São Paulo Engenharia Ambiental – 1º semestre - 2017 PQI 3221: CINÉTICA QUÍMICA E PROCESSOS AMBIENTAIS Aula 03 2 FUNDAMENTOS DE BALANÇOS MATERIAIS: REPRESENTAÇÃO ESQUEMÁTICA DO SISTEM (FLUXOGRAMA) Problema: Suponha que 1000 mol O2 do ar são colocados em contato com 100 mol propano (C3H8) em uma câmara de combustão que opera segundo processo de batelada. Nesta, O2 e C3H8 reagem entre si - consumindo 25% do total de oxigênio e parte do C3H8 – para formar CO2 e H2O. Tais produtos serão resfriados até plena condensação da água. Pede-se: Construir o diagrama esquemático (= fluxograma) que represente o processo em questão indicando valores e condições que a ele podem ser associadas. 2 3 SOLUÇÃO Passo 1: Preparação de Fluxograma Um fluxograma corresponde a um esquema do processo, constituídos a partir de figuras geométricas ou outros símbolos, usados para representar unidades de processo – reatores, colunas, misturadores, separadores, etc. – e setas, que descrevem as correntes de entrada e saída que circulam pelas unidades, interligando-as. Quando você dispuser de informações na forma como este problema apresenta e lhe for pedido que determine algo sobre o processo em questão, é essencial organizar as ideias antes de proceder quaisquer cálculos. Para isso vale a pena fazer uso de um recurso gráfico conhecido como FLUXOGRAMA ou, quando este for expresseo em uma forma simplificada, por DIAGRAMA DE BLOCOS 4 SOLUÇÃO Câmara de Combustão Condensador Unidades de Processo: Câmara de Combustão e Condensador 3 5 UNIDADE DE PROCESSO 1: Câmara de Combustão Câmara de Combustão Correntes de Entrada: propano (C3H8) e ar C3H8 Ar 6 UNIDADE DE PROCESSO 1: Câmara de Combustão Câmara de Combustão Correntes de Saída: CO2,H2O além de propano (C3H8) e ar C3H8 Ar C3H8 Ar CO2 H2O Observe que nem todo o C3H8 e nem todo o ar foram consumidos para formar produtos propano (C3H8) e ar 4 7 UNIDADE DE PROCESSO 2: Condensador Correntes de Entrada: propano (C3H8), ar, CO2 e H2O Câmara de Combustão C3H8 Ar CO2 H2O Condensador 8 Correntes de Saída: propano (C3H8), ar, CO2 e H2O Câmara de Combustão C3H8 Ar CO2 H2O Condensador Observe que pelo enunciado, o condensador faz com que a água sofra mudança de fase (vapor líquido). Assim, é recomendável que este composto seja colocado em uma posição que destaque tal condição no fluxograma C3H8 Ar CO2 H2O UNIDADE DE PROCESSO 2: Condensador 5 9 FLUXO COMPLETO DO PROCESSO C3H8 Ar CO2 H2O Condensador C3H8 Ar CO2 H2O Câmara de CombustãoC3H8 Ar Fronteiras do sistema 10 SOLUÇÃO Passo 2: Identificação das Correntes Para ordenar esse processo alguns aspectos podem observados: A) Escreva os valores, e suas respectivas unidades, de todas as variáveis disponíveis para caracterizar determinada corrente; B) Faça uso de simbologia algébrica adequada e convencional para definir variáveis não conhecidas de cada corrente; Após o fluxograma ter sido concluído, inicia-se a etapa de identificação das correntes que circulam pelo sistema. Isso se faz indicando em cada corrente, as informações disponíveis no enunciado sobre cada uma delas. 6 11 FLUXO COMPLETO DO PROCESSO C3H8 Ar CO2 H2O Condensador C3H8 Ar CO2 H2O Câmara de CombustãoC3H8 Ar[= E1 (mol)] [= E2 (mol)] [= S4 (mol)] [= S3 (mol)] [= S2 (mol)] [= S1 (mol)] Passo 2 – Item A) 12 FLUXO COMPLETO DO PROCESSO C3H8 Ar CO2 H2O Condensador S3 S1 S2 S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 E’1=1000 mol = 100 mol = O enunciado fala em 1000 mol O2. No entanto, a fonte do comburente remete ao ar atmosférico. Assim a corrente E1 pode na verdade ser subdividida em E`1 = O2 e E”1 = N2 Já a corrente E2 compreende 100 mol C3H8 7 13 FLUXO COMPLETO DO PROCESSO C3H8 CO2 H2O Condensador S3 S1 S2 S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 Da mesma forma, à saída do sistema, a corrente S1 irá então ser subdividida em outras duas: S`1 = O2 e S”1 = N2 14 C3H8 CO2 H2O Condensador S3 S2 S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 S`1 = O2 S”1 = N2 FLUXO COMPLETO DO PROCESSO 8 15 C3H8 CO2 H2O Condensador S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 Além disso, como o condensador não tem ação física sobre esse gás, a mesma quantidade de O2 deixará o sistema na corrente S`1 = 750 mol O2 Observe que, de acordo com o enunciado, apenas 25% do oxigênio que entra com o ar reage efetivamente com C3H8 e assim, o restante (75% dos 1000 mol de O2) seguem para o condensador S3 S2 S`1 = O2 S”1 = N2 = 750 mol FLUXO COMPLETO DO PROCESSO 16 C3H8 CO2 H2O Condensador S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 S3 S2 S`1 = O2 S”1 = N2 Note-se que a reação ocorre em base molar. Logo é possível – indicando como premissa, conhecer a quantidade de N2 que circula pelo sistema. Isso ocorre pois, em base molar a composição do ar atmosférico é de 21% O2 e 79% N2. Logo: N2 = 79 = 3,76 O2 21 = 750 mol FLUXO COMPLETO DO PROCESSO 9 17 C3H8 CO2 H2O Condensador S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 S3 S2 S`1 = O2 S”1 = N2 = 750 mol Assim, se entram no sistema com o ar, 1000 mol O2, a estes virão agregados 3760 mol N2. Como o N2 é inerte às transformações que ocorrem ao longo do processo, esse sairá sem alterações de quantidade na corrente S”1. FLUXO COMPLETO DO PROCESSO 18 C3H8 CO2 H2O Condensador S4 Câmara de CombustãoE2 E1 Passo 2 – Item B) O2 N2 1000 mol = 100 mol = O2 N2 S3 S2 S`1 = O2 Assim, se entram no sistema com o ar, 1000 mol O2, a estes virão agregados 3760 mol N2. Como o N2 é inerte às transformações que ocorrem ao longo do processo, esse sairá sem alterações de quantidade na corrente S”1. S”1 = N2 = 3760 mol = 750 mol FLUXO COMPLETO DO PROCESSO 10 19 Problema – FLUXOGRAMA DE PROCESSO A desidrogenação catalítica do propano (C3H8), ocorre em um reator de recheio que opera em regime contínuo. Exatos 1000 kg/h de C3H8 puro são pré-aquecidos a uma temperatura de 670ºC antes de passarem pelo reator. O efluente gasoso emanado desse equipamento – no qual estão incluídos propano, propileno, metano e hidrogênio – é resfriado de 800ºC para 110ºC e alimentado em uma torre de absorção na qual o C3H8 e o C3H6 são solubilizados em óleo. A mistura óleo-hidrocarbonetos é enviado a uma torre de separação para que os gases sejam liberados por aquecimento. C3H6 e C3H8 são recomprimidos e enviados a uma torre de destilação onde serão separados entre si. O C3H8 será circulado a fim de se juntar à alimentação do pré-aquecedor do reator. O produto de topo da torre de destilação contém 96% C3H6 em massa, enquanto a corrente de reciclo, 98% molar de C3H8. O óleo separado é circulado novamente para a torre de absorção. Pede-se: A) Construir o fluxograma do processo; B) Identificar as correntes que circulam por ele com os dados disponíveis 20 Problema: Uma solução aquosa contém 20% de NaOH em massa. A partir desta busca-se produzir uma solução com 8% NaOH e, para tanto, a solução original serádiluída com água pura. O processo em questão aparece descrito na figura indicada a seguir. Pede-se: a) Calcular a razão: (quantidade de água / quantidade alimentada); b) Calcular a razão: (quantidade de produto / quantidade água) PROCESSOS DE MISTURA PROCESSO DE MISTURA N3(kg) N1(kg) N2(kg) 11 21 PROCESSOS DE MISTURA PROCESSO DE MISTURA N3(kg) N1(kg) N2(kg) Equação Geral de Balanço de Matéria A = E – S + G – C Premissas: a) Não há reação química: G = C = zero b) Não há acúmulo: A = zero Equação Geral de Balanço de Matéria E = S Ou seja, N1 + N2 = N3 (Equação 1) Fronteiras do Sistema 22 Olhando os dados indicados no enunciado, é possível escrever uma das equação que deveremos usar para calcular o que se pede no problema. N1 + N2 = N3 Se além disso, pudéssemos transformar uma das variáveis dessa equação em valor conhecido, as coisas ficariam mais fáceis. O que vocês sugerem para conseguirmos isso?? Essa ideia de definir a corrente Ñ3 com uma base de cálculo de 100kg/h ajudou bastante. Com isso, a Equação 1 fica assim: N1 + N2 = 100 12 23 PROCESSOS DE MISTURA PROCESSO DE MISTURA N3(kg) N1(kg) N2(kg) Supondo uma base de cálculo definida para efeito de cálculo com N3 = 100 kg Balanço Global: Etotais = Stotais N1 + N2= N3 N1 + N2 = 100 (Equação 1) 24 Nesse momento temos uma equação e duas incógnitas!!! Assim, precisamos encontrar outra equação que represente o fenômeno em estudo e relacione as mesmas variáveis para resolver o problema. Essa ferramenta existe e se chama BALANÇO COMPONENTE O Balanço Componente pode ser entendido da seguinte maneira: Se a somatória de todas as correntes de entradas é igual á somatória de todas as correntes de saída, então a somatória de todos os componentes de todas as correntes de entrada será igual à somatória de todos os componentes de todas as correntes de saída 13 25 Além disso, pode-se dizer ainda que para o caso de um BALANÇO EM ESTADO ESTACIONÁRIO e SEM REAÇÃO, que as quantidades dos componentes se CONSERVAM. Ou seja, o que entra de NaOH no sistema é igual ao que sai de NaOH do sistema, assim como o que entra de H2O no sistema é igual ao que sai de H2O do sistema. Logo, a equação de Balanço Global pode ser escrita assim: N1 + N2 = N3 (N1 NaOH + N1 H2O) + (N2 NaOH + N2 H2O) = (N3 NaOH + N3 H2O) E mais, nesse contexto: N1 NaOH + N2 NaOH = N3 NaOH N1 H2O + N2 H2O = N3 H2O 26 Assim, percebemos que a equação que faltava para solucionar o problema sai do balanço componente. ATENÇÃO!!!!! Muito embora tenhamos agora, com os balanços componentes, três equações para resolver o problema, elas não poderão ser usadas simultaneamente, já que duas delas, se somadas (caso das equações 2 e 3), resultarão na terceira (do Balanço Global). N1 NaOH + N2 NaOH = N3 NaOH (Equação 2) ou N1 H2O + N2 H2O = N3 H2O (Equação 3) 14 27 PROCESSOS DE MISTURA PROCESSO DE MISTURA N3(kg) N1(kg) N2(kg) Balanço Componente: NaOH ENaOH = SNaOH (20/100). N1 + 0,00 = (8/100). N3 N1 = 40kg/h e assim, N2 = 60kg/h 28 PROCESSOS DE MISTURA PROCESSO DE MISTURA N3 = 100 kg N1 = 40 kg N2 = 60 kg Relações: R1 = N2 / N1 = 60 / 40 = 3 : 2 R2 = N3 / N2 = 100 / 60 = 5 : 3 15 29 Problema: Considere um separador de correntes (=splitter) que divide certa corrente composta por malte, água e levedura em três ramos. Suponha que a composição (% mássica) de corrente de entrada no separador seja de 20% malte, 10 % levedura e o restante de água. As vazões dos ramos que deixam o separador são reguladas de modo a que se verifique uma relação entre vazões do tipo: B=2C e C=(1/3)D. A vazão da corrente que entra no separador é de 1000 kg/h, Pede-se: a) determinar a vazão em cada um dos ramos de saída do sistema; EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO – PROCESSOS DIVERSOS