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Processamento de Materiais Cerâmicos - P1 Aula 2- Introdução ao Processamento de Materiais Cerâmicos ➔ Os processamento cerâmico é utilizado para a produção de produtos cerâmicos comerciais. ➔ A escolha da melhor técnica de fabricação depende da função, da aplicação e do custo desse produto. ➔ Atualmente: estudo de transformações/ operações que altera, de maneira proposital e sistemática os aspectos físicos e químicos da estrutura de um material. ➔ A consistência da cerâmica muda entre os métodos ➔ Calor → pode ser secagem e sinterização ( adquirir propriedades mecânicas) Conformação de Particulados ➔ Abrange grande parte da produção de peças cerâmicas. ➔ Utilizado tanto na indústria de cerâmicas tradicionais como na de cerâmicas avançadas. ➔ Permite formas simples e complexas com acuidade dimensional de razoável a perfeita. ➔ Grande diversidade de processos que atendem a todas as necessidades de mercado e aplicação. ❖Conformação de Particulados - Nomenclatura Conformação de Particulados – Matéria Prima ➔ Cerâmicas Tradicionais: utilizadas com pouco ou nenhum beneficiamento prévio. Calcário, argilas, quartzo e outros minerais ➔ Cerâmicas Avançadas: utilizam matéria prima beneficiada ou sintéticas. Alumina, zircônia, titânia, carbeto de silício, nitreto de silício. Conformação de Particulados – Beneficiamento ➔ Moagem( homogeneiza a MP): A seco ou via úmida; ◆ Meios de moagem: esferas ou cilindros cerâmicos resistentes ao desgaste ➔ Secagem: Spray Dryer ( aglomera as partículas em esferas) ➔ Separação de Partículas: Peneiramento ou Separação Magnética ou Flotação ➔ Mistura de Pós: Atingir a estequiometria adequada Conformação de Particulados – Massa Plástica ➔ Pasta cerâmica de elevada viscosidade que permite a deformação plástica. ◆ Adição de plastificantes para permitir a deformação plástica da massa. Ex.: PEG, glicerina, dibutilftalato Conformação de Particulados - Prensagem ➔ As partículas são comprimidas obtendo-se dois efeitos: ◆ Empacotamento das partículas: justaposição sem coerência (formação de aglomerados). ◆ Agregação das partículas: ligação dos aglomerados conferindo coerência à peça. ➔ A porosidade e a resistência mecânica da peça conformada por prensagem estão diretamente relacionadas à distribuição granulométrica das matérias-primas utilizadas. ➔ Aplicações: velas de ignição, placas de revestimento cerâmico, refratários, louças domésticas, etc ➔ Tipos de processos: uniaxial, a quente, isostática a frio e isostática a quente. ➔ Modos de Prensagem Uniaxial Conformação de Particulados – Extrusão ➔ Produção de peças de seção transversal uniforme e relação comprimento/diâmetro elevadas. ➔ Plastificantes: Polietilenoglicol // Metilcelulose + água Conformação de Particulados – Colagem de Barbotina ➔ Processo muito utilizado para a confecção de peças cerâmicas com formatos simples ➔ Simples e barato ➔ Moldes podem ser reaproveitados após secagem ➔ Permite a produção em larga escala. Conformação de Particulados – Injeção ➔ A massa plástica deve ser preparada utilizando-se um termoplástico (~ 40 %vol.). ➔ Ocorre grande contração de volume durante a queima, devido à grande quantidade de fase orgânica. ➔ A complexidade de formas é mantida. ➔ Custo de instalação inicial caro. ➔ Permite produção em grande escala. Conformação de Particulados – Tratamento Térmico ➔ Secagem: após a peça conformada → elimina ligantes e aditivos ◆ Confere resistência mecânica permitindo acabamento: montagens de peças e aplicação de esmaltes. ➔ Sinterização ◆ Queima em temperaturas elevadas, acima de 1000 ºC. ◆ Densificação das peças e elevação da resistência mecânica. Conformação de Particulados – Acabamento ➔ Etapas de Acabamento • Polimento • Furação, corte • Pintura • Aplicação de esmalte / vidrado Conformação de Particulados – Considerações Finais ➔ São processos que englobam grande parte da indústria cerâmica. São responsáveis pela produção de peças simples e baratas até implantes odontológicos e ortopédicos. ➔ A preparação da matéria prima e a adição de ligantes, plastificantes, lubrificantes e aglomerantes são etapas primordiais para o sucesso de qualquer um dos processos. ➔ A escolha do melhor processo depende da aplicação da peça e da exigência de mercado para suas propriedades finais. Aula 3- Pós Cerâmicos ➔ As matérias primas podem ser: ◆ Naturais: extração de depósitos naturais e recebem beneficiamento físico. Ex.: argilas, quartzo, bauxita, rutilo ◆ Sintéticas: obtidas por meio de processos químicos de produtos industriais ou de matérias-primas naturais. Ex.: alumina, titânia, carbetos, titanatos, nitretos, sílica gel. ➔ Preparação de pós cerâmicos: a escolha do método de preparação dependerá dos custos de produção e da capacidade do processo em garantir as propriedades/características necessárias. ➔ São divididos em métodos mecânicos e métodos químicos. ◆ Tradicionais -> métodos mecânicos ◆ Cerâmicas avançadas -> métodos químicos ➔ Métodos Mecânicos(cerâmica tradicional) ➔ Preparação de pós finos por moagem de alta energia - pesquisas para o processamento de cerâmicas avançadas. ➔ Tipos: ❖ Cominuição: barato, vasta aplicação, pureza e homogeneidade limitadas. ❖ Mecanosíntese: obtenção de partículas finas, bom para pós não-óxidos, baixas temperaturas, baixa pureza. Métodos Químicos: grande variedade de processos. ➔ Tipos: ❖ 1. Reações no estado sólido a) Decomposição: baixo custo, elevada aglomeração, baixa pureza para materiais multicomponentes. São normalmente chamados na literatura de calcinação. Exemplo: CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) b) Reação Química entre Dois Sólidos: Exemplos: BaCO3 (s) + TiO2 (s) BaTiO3 (s) + CO2 (g) CaCO3 (s) + 2CaHPO4 (s) Ca3 (PO4 )2 (s) + CO2 (g) + H2O(g) c) Redução: Exemplo: SiO2 (s) + 3C(s) SiC(s) + 2CO(g) (Processo Acheson – T >1500 ºC) Produto final de baixa qualidade – presença dos reagentes precursores ❖ 2. Sínteses de soluções líquidas: elevada pureza, partículas pequenas, homogeneidade química, elevado custo, elevada aglomeração. Tipos: precipitação (controle rigoroso nos parâmetros de síntese: pH, temperatura, concentração dos reagentes precursores), evaporação de solventes (spray-dried), sol-gel, reações não aquosas. ❖ 3. Reações no estado vapor: elevada pureza (exceção gás-sólido), baixo custo (maioria das vezes). Largamente usado para produção de óxidos (SiO2 , TiO2 ) e não óxidos (Si3N4 , SiC). Tipos: Gás-sólido, Gás-líquido, Reação entre gases. ➔ Método Mecânico e Químico: Vantagens e Desvantagens. Especificações das Matérias-Primas A caracterização completa de um lote de matéria-prima é impossível -> escolher as características necessárias e suficientes para cada material e aplicação. ➔ As principais características são fornecidaspelos fornecedores de matérias-primas. ➔ As propriedades que são relevantes para o processamento cerâmico: tamanho médio de partícula; distribuição de tamanhos de partículas; forma da partícula; estado de aglomeração; composição química; ➔ composição de fase; estrutura e química de superfície. ➔ Características de um sistema de partículas Tipos de Partículas ➔ Partícula primária: é a menor unidade de material, não pode ser quebrada em unidades menores por agitação ultrassônica. ➔ Aglomerados: são partículas primárias ligadas entre si por forças superficiais. São estrutura porosas. Moles: ligações fracas (van der Waals, eletroestáticas) Duros: ligações químicas (reação química ou calcinação/sinterização). ➔ Partícula: quando não se faz distinção entre partículas primárias e aglomerados maioria dos métodos de determinação de tamanho de partícula. ➔ Grânulos: aglomerados grandes entre 0,1 e 1 mm. São formados pela adição de ligantes durante o beneficiamento -> esfericidade próxima a 1, o que facilita a fluidez do pó. ➔ Colóide: partículas finas (entre 1 nm e 1 µm) dispersas em um líquido movimento Browniano e sofrem sedimentação muito lenta ou desprezível. Agregados: aglomerados duros maiores que os grânulos com tamanhos acima de 1 mm, não são necessariamente esféricos. Sistemas de Partículas ❖ A intensidade da força inercial de uma partícula em relação às forças superficiais determina o comportamento da partícula. Um sistema de partículas é dito: ➔ GRANULAR: se a força gravitacional é predominante, ou seja, os grânulos escoam sob ação da gravidade. ➔ PÓ: se a tensão superficial é da mesma ordem de grandeza que a força gravitacional, ou seja, são sistemas naturalmente aglomerados. ➔ COLÓIDE: se as partículas são tão finas que a força inercial de uma partícula é insignificante, e as forças superficiais ditam o seu comportamento. O comportamento de pós e colóides em meio líquido pode ser significativamente alterado devido à presença de moléculas que modificam as forças superficiais, como defloculantes. AULA 4 - Processamento de Materiais Cerâmicos – Técnicas de Caracterização Tamanho e Forma de Partícula Técnica de Peneiramento ★ Esta técnica se baseia na classificação das partículas nos termos de sua habilidade ou inabilidade de passar através de uma abertura de tamanho controlado. Técnica de Sedimentação ★ Equilíbrio de forças durante a sedimentação de uma partícula em fluido newtoniano com escoamento laminar, onde: ○ Sedimentação: Stokes ★ Se o diâmetro esférico equivalente da partícula for de até ~50 mm, a velocidade de queda da partícula poderá ser relacionada ao seu diâmetro de acordo com a Equação de Stokes. Forma de Partícula ➔ Fator de Forma: constante de proporcionalidade entre o tamanho da partícula e sua área A ou volume V. Fator de Aspecto ➔ Isométrica:razão 1 - ex: ESFÉRICO ➔ Anisométrica: >1 - Fibras, whiskers ➔ razão para descobrir: maior dimensão / menor dimensão Densidade e Porosidade Densidade: Definições Picnometria Líquida onde Pa : densidade aparente picnométrica PL : densidade do líquido m0 : massa do picnômetro vazio m1 : massa do picnômetro + sólido m2 : massa do picnômetro + sólido + líquido m3 : massa do picnômetro + líquido AULA 5 - ADITIVOS DE PROCESSAMENTO ➔ São substâncias adicionadas à massa cerâmica para dispersar partículas, para garantir ao pó/suspensão a fluidez necessária ou para permitir a deformação plástica. ➔ São de grande importância pois alteram as características de uma partícula e influenciam na homogeneidade de empacotamento. ➔ Podem ser orgânicos ou inorgânicos, sendo que os orgânicos são facilmente removidos na secagem e os inorgânicos permanecem na peça final. ➔ A escolha do aditivo segue princípios químicos, baseando-se nas suas funções, e diretrizes práticas ❖Química de Superfície Átomos, pertencentes à superfície apresentam energia extra, pois estão ligados a um número menor de átomos vizinhos que os que estão no interior de um material - a ligação química reduz a energia potência - energia superficial ❖Molhabilidade e Ângulo de Contato (𝜃) Dá a medida do espalhamento de uma gota de líquido em contato com uma superfície sólida plana - Equação de Young: cos 𝜃 = Y LV Y − YSV SL - Para 𝜃 < 90°: Molhamento da superfície - Aditivo no líquido: - Filme sobre o óxido: ★Tipos de Aditivos ➔➔ Líquidos/ solventes: ➢ Fornecem fluidez às partículas durante a mistura e a conformação. Dissolvem aditivos de forma que estes fiquem homogeneamente distribuídos pelo pó. ➢ Para escolher um bom líquido, deve-se levar em conta: ✓ Habilidade em dissolver os aditivos ✓ Reatividade com o pó ✓ Taxa de evaporação ✓ Toxicidade ✓ Habilidade em molhar as partículas ✓ Custo ✓ Viscosidade ➢ Uma molhabilidade ruim traz problemas como: formação de espuma durante a moagem e aumento da viscosidade da suspensão. ➢ Alta viscosidade: Torna difícil o desprendimento das bolhas para a superfície, então as barbotinas aquosas tendem a formar mais espuma, que geram falhas no corpo verde → agentes umidificantes (surfactantes) - ÁGUA: Apresenta vantagens em relação aos líquidos orgânicos, como segurança, custo e tratamento de efluentes. - É o principal solvente utilizado, pois seu custo é baixo e possui propriedades consistentes. - Líquido polar, tem alta constante dielétrica e alta tensão superficial. Forma ponte de hidrogênio com moléculas pequenas que contêm os grupos –OH e -COOH problemas para suspensões. - A água utilizada é tratada na própria planta e reutilizada em outras etapas do processo redução de custos. - Líquidos Orgânicos: Álcoois, cetonas, óleos e ceras podem ser utilizados como líquidos no processamento cerâmico quando as matérias-primas reagem com água e quando há problemas com dispersão ou secagem. - Esses solventes são tóxicos, inflamáveis e sua reciclagem é normalmente muito custosa. Possuem baixa tensão superficial maior facilidade em molhar as partículas. Mais comuns: álcool etílico, tricloroetano e metiletilcetona. ➔➔Defloculantes / Dispersantes ➢ Defloculantes ou dispersantes: Defloculantes são aditivos utilizados para estabilizar suspensões de partículas sólidas em sistemas líquidos evitando a floculação (formação de aglomerados). São usados em pequenas quantidades e permitem a preparação de barbotinas com elevado teor de sólidos. - Podem ser divididos em 3 classes: sais inorgânicos, surfactantes e polímeros de baixo e médio peso molecular. ➢ Defloculação: Defloculação: é a estabilização de uma dispersãopor meio da adição de um aditivo que adsorvido na superfície das partículas aumenta a repulsão por carga elétrica e/ou impedimento estérico, ou através da combinação entre os métodos anteriores. ➢ Coagulação: é a formação de aglomerados em uma dispersão devido à ação de aditivos que reduzem a repulsão das partículas. ● Estabilização de Suspensões Cerâmicas: Se dá quando quando as forças de repulsão entre as partículas superam as de atração. Existem 3 tipos: - Estabilização Eletrostática: A superfície de uma partícula cerâmica torna-se eletricamente carregada quando: - Ocorre a dessorção ou dissolução de íons - Ocorre uma reação química entre a superfície e o meio líquido - Ocorre a adsorção de aditivos ou de impurezas - Reação Química entre Pó e Líquido: Chama-se de ponto isoelétrico (IEP) ou ponto de carga zero (PZC) o valor de pH no qual a superfície de cada material torna-se neutra. - Estabilização Estérica: - Estabilização Eletroestérica: - Ligantes: - Plastificantes: AULA 6: Estabilização de Suspensões Estabilização de Suspensões Cerâmicas Defloculação: estabilização de uma suspensão através de um aditivo adsorvido sobre as partículas que aumentam as forças de repulsão por: ➢ carga elétrica e/ou ○ Dessorção e dissolução ○ Reação química em meio aquoso ○ Adsorção de íons específicos ➢ impedimento estérico Defloculantes: aditivos usados para promover a defloculação Estabilização de Suspensões Cerâmicas Estabilização Eletrostática Modelo da Dupla Camada Elétrica ★ Arranjo espacial dos íons que constituem uma dupla camada elétrica de uma partícula carregada em um meio líquido Dupla Camada – Potencial Elétrico ★ Queda do potencial elétrico de superfície em função da distância no interior das camadas de Stern e difusa que circundam a partícula. Potencial Elétrico ● Limite de separação no qual os CI da dupla camada conseguem ou não se manter ao redor da partícula durante a aplicação de um campo elétrico -> POTENCIAL ZETA Defloculantes - Sais Inorgânicos ● Acontece estabilização eletrostática -> camada contraíons adsorvida (+) e camada difusa (-) ○ O tamanho e a valência do contra íon alteram significativamente a estabilização da suspensão. ○ Valências altas, alta concentração de contra-íons são mais suscetíveis a floculação/coagulação. Fundamentos de Reologia ➢ Reologia: ciência que estuda o fluxo e a deformação de fluídos homogêneos (líquidos, suspensões e emulsões) quando submetidos a uma determinada tensão ou solicitação mecânica. ○ O comportamento reológico de materiais é usualmente descrito por meio de relações matemáticas entre tensão (τ) e deformação (y), além de suas variações em relação ao tempo. ➢ Para líquidos perfeitos a deformação é proporcional ao esforço mecânico e ao tempo (Fluído Newtoniano). ➢ Líquidos quando submetidos a um esforço mecânico (tensão) deformam-se continuamente até encontrarem um obstáculo físico que impeça o seu escoamento -> deformação em função do tempo ➢ Viscosidade: facilidade de um fluído em escoar continuamente sob a ação de uma tensão de cisalhamento externa ➢ Modelo de Newton: duas lâminas de fluido (placas paralelas) de área igual, separadas por uma distância h, movendo-se na mesma direção com velocidade distintas. ➢ Fatores que afetam a viscosidade da suspensão 1) 1 2) 2 3) 4) Características físicas das partículas (distribuição granulométrica, formato, área superficial, rugosidade, etc.) 5) Interações (atração e repulsão) entre as partículas dispersas 6) Concentração de moléculas de dispersante no meio líquido 7) Peso molecular e conformação espacial da molécula de dispersante 8) Espessura da camada de moléculas de dispersante adsorvidas em torno das partículas Comportamento Independente do Tempo ➢ Comportamento Pseudoplástico - viscosidade do fluido diminui com o aumento da taxa e/ou tensão de cisalhamento. ➢ Fatores que levam o surgimento desse comportamento: ○ Características físicas das partículas (área superficial, formato e dimensões) ○ Tipo de interação entre as partículas (atração ou repulsão) ○ Concentração, peso molecular e conformação de moléculas dispersante presentes no meio líquido ➢ Fatores que levam o surgimento desse comportamento: ○ Partículas com elevada rugosidade superficial e formato assimétrico (aumenta o atrito durante as colisões) ○ Existência de pronunciada de forças de repulsão entre as partículas ○ Distribuição granulométrica bastante estreita: redução da distância média de separação entre as partículas ○ Formação de aglomerados fortes AULA 7: Mecânica da partícula - mistura, empacotamento, de partículas e consistência Beneficiamento - Mistura ➔ a microestrutura e as propriedades de uma peça sinterizada dependem criticamente de quão bem misturados estão os pós. ➔ busca a maior homogeneidade possível. ➔ As operações de mistura abrangem: ◆ Mistura de pós secos ou semi-secos ◆ Misturas plásticas de pós e ligantes ◆ Pastas de elevada viscosidade ◆ Suspensões de baixa viscosidade Mecanismos de mistura ➔ Difusivo: partículas trocam de lugar com partículas vizinhas partículas rolando em superfícies inclinadas. ➔ Cisalhamento: tensões de cisalhamento dão origem a zonas de escorregamento e a mistura acontece por meio da troca de partículas entre as camadas nas quais o escorregamento está acontecendo. ➔ Convectivo: transporte de grupos de partículas de uma região para outra. ➔ Os três mecanismos normalmente acontecem em conjunto cada equipamento apresenta um mecanismo predominante. Mistura X Segregação ➔ Pós tendem a segregar dificultando a mistura → quando as propriedades são próximas uma mistura randômica é alcançada desde que tempo suficiente seja empregado na mistura. ➔ pós secos: a segregação acontece somente quando estão fluindo livremente. ➔ Mistura e segregação são mecanismos competitivos e ocorrem simultaneamenteo. O grau de segregação depende da diferença de propriedades e do tipo de misturador utilizado. ➔ mecanismos: ◆ Segregação por trajetória ◆ Segregação por percolação de finas partículas ◆ Segregação por elutriação ➔ Evitar a segregação: redução do tamanho de partícula e tornar as partículas semelhantes, ➔ Tamanho de partícula: ◆ Abaixo de 50-75 mm redução da segregação ◆ Abaixo de 5-10 mm segregação não ocorre / insignificativa ◆ Pós muito finos aglomerados ocorre segregação dos aglomerados. ➔ Aditivos para evitar a segregação: quantidade de líquido na mistura. ➔ Partículas de zircônia não homogeneamente distribuídas no contono de grão de alumina. EMPACOTAMENTO DE PARTÍCULAS ➔ Empacotamentos densos são desejados por exemplo em cerâmicas estruturais, eletrônicas e nucleares ➔ Empacotamentos de baixa densidade são necessários na produção de isolantes térmicos. Tipos de Empacotamento Aleatório ➔ Empacotamento aleatório de partículas pode ser divido em dois tipos distintos: ◆ Empacotamento aleatório denso: obtidos a partir da vibração das partículas para que estas se rearranjem e atinjam um maior Pf (menorporosidade). ◆ Empacotamento aleatório de partículas soltas: não há vibração Pf será menor e a porosidade maior ➔ O Pf de monodispersões independe do tamanho da partícula ➔ Empacotamento denso PF ~ 0,64 ➔ Empacotamento “loose” PF ~ 0,60 ➔ No processamento cerâmico as partículas distanciam-se da forma esférica e da superfície lisa Pf diminui O Pf nem sempre irá diminuir para partículas não esféricas geometrias regulares. Fatores que Afetam o Empacotamento Aleatório de Partículas - Monodispersões ➔➔ Morfologia da partícula: Relação qualitativa existente entre densidade relativa e o arredondamento relativo para empacotamento monodispersos aleatórios de partículas. ◆ Dependência da densidade relativa de empacotamento em função da composição, para misturas de partículas de formato esférico e irregular. ➔➔ Porosidade: ➔➔ Mistura Bimodal de Partículas Irregulares Porosidade Interna das Partículas ◆ Empacotamento de máxima densidade → partículas densas e com menor porosidade PARTÍCULAS BIMODAIS ESFÉRICAS: ◆ A densidade de empacotamento será máxima quando as partículas menores preencherem todos os interstícios. ◆ Quanto mais partículas finas são adicionadas, as partículas grandes se separam e a densidade de empacotamento diminui. ◆◆ Modelos de Empacotamento de Partículas - Modelo de Furnas : ◆ Quanto mais larga a distribuição de tamanhos de partículas, mais flutuações na homogeneidade de empacotamento podem acontecer microestrutura do corpo sinterizado não homogênea. Consistência de Sistemas de Processamento ➔ Estados de consistência: Pó seco; Aglomerados (grânulos); Corpo plástico; Pasta; Barbotina ➔ A consistência depende de quantidade, distribuição e propriedades de: Fase líquida Partículas Aditivos. ➔ ➔ ➔ AULA 8 - BENEFICIAMENTO LISTAS DE EXERCÍCIOS COM RESOLUÇÃO AQUI EMBAIXO Lista de Exercícios I 1. Quais os três tipos de processamento cerâmico? Qual a principal diferença entre eles? (Aula 2) São três tipos: conformação de particulados, processamento de vidros e cimentação. Conformação de particulados: Pó > forma > calor PFC Processamento de vidros: Pó > calor > forma PCF Cimentação: Calor > Pó > Forma CPF A principal diferença é a ordem das etapas de processamento. 2. Utilizando o fluxograma geral do processamento cerâmico, desenhe um fluxograma para a produção de uma telha por prensagem a seco. Telha: Matéria prima > dosagem > moagem/mistura a seco > granulação > prensagem > tratamento térmico > acabamento superficial final PÓ>FORMA>CALOR Prato de porcelana (via úmida): Matéria prima > dosagem > moagem/mistura a úmido > filtro-prensagem > mistura > conformação plástica > secagem > tratamento térmico > acabamento superficial final Canecas: Matéria prima > dosagem > moagem/mistura a úmido > colagem > secagem > acabamento superficial > tratamento térmico > acabamento superficial final. 3. Cite e explique três propriedades dos pós cerâmicos que são relevantes para o processamento cerâmico. (Aula 3)Tamanho médio de partícula; Distribuição de tamanhos de partículas; Forma da partícula; Estado de aglomeração; Composição química; Composição de fase; Estrutura e química de superfície. Tais propriedades influenciam no comportamento reológico, na conformação e nas características finais do produto, definindo suas propriedades. 4. Com relação aos aditivos de processamento, cite e exemplifique três dessas classes. Aditivos: são substâncias adicionadas à massa cerâmica para dispersar partículas, para garantir ao pó/suspensão a fluidez necessária ou para permitir a deformação plástica. Podem ser classificados em: Líquidos/solventes, Defloculantes ou dispersantes, Ligantes e Plastificantes. Líquidos/solventes: fornecem fluidez às partículas durante a mistura e a conformação. Dissolvem aditivos de forma que estes fiquem homogeneamente distribuídos pelo pó. Ex: água, líquidos orgânicos (álcoois, cetonas) Defloculantes/dispersante: são aditivos utilizados para estabilizar suspensões de partículas sólidas em sistemas líquidos evitando a floculação (formação de aglomerados). Ex: sais inorgânicos, surfactantes e polímeros de baixo e médio peso molecular. Ligantes: principal função é melhorar a resistência mecânica a verde do corpo conformado e dependendo do processo conferir plasticidade ao material. Ex: PVA, PMMA (orgânico) / Silicatos solúveis (inorgânicos) Plastificantes: Modificam as propriedades viscoelásticas do sistema ligante-particulado. Ex: água, etileno glicol, glicerol. 5. Explique as interações entre PÓ / LÍQUIDO / ADITIVO? O aditivo deve ficar adsorvido na superfície do pó. O líquido deve molhar esse aditivo(dissolver) de forma que ele fique homogeneamente distribuído pelo pó. O aditivo deve ser solúvel no meio em que se encontra o diluído (pó) no meio líquido. 6. Explique e represente os mecanismos para a estabilização de suspensões cerâmicas. A estabilização de suspensões cerâmicas se dá quando forças de repulsão entre as partículas superam as de atração. -Estabilização eletrostática: desenvolvimento de cargas eletrostáticas superficiais -Estabilização estérica: adsorção de moléculas poliméricas de cadeias longas -Estabilização eletroestérica: adsorção de moléculas ionizáveis ou polieletrólitos 7. Represente o modelo da dupla camada elétrica. Arranjo espacial dos íons que constituem uma dupla camada elétrica de uma partícula carregada em um meio líquido 8. Os gráficos a seguir descrevem o potencial zeta e a viscosidade de uma suspensão de alumina calcinada em função do pH. Correlacione os dois gráficos e discuta a defloculação e a estabilização de suspensões cerâmicas. O desenvolvimento de cargas na superfície de óxidos depende do pH da suspensão e da densidade de cargas existentes na superfície. Partículas de alumina apresentam potencial zeta positivo em uma grande faixa de pH, indicando que sua superfície apresenta carga predominantemente positiva. A viscosidade das suspensões de alumina diminui à medida que se ajusta o pH das suspensões para valores maiores ou menores que o pH do ponto isoelétrico. Os menores valores de viscosidade da suspensão são verificados na região de pH no qual o valor em módulo do potencial zeta é máximo. Quando o potencial zeta é nulo, a partícula tende a ficar neutralizada, como ela está neutra, não há repulsão eletromagnética na qual facilita a aglomeração das partículas aumentando assim sua viscosidade (região em torno do ph 8 em que a viscosidade tende a infinito) 10. Calcule o fator máximo de empacotamento (Modelo de Furnas) e as frações volumétricas e mássicas de uma mistura de alumina (partícula mais grosseira, d = 3,98 g/cm3 )e zircônia (partícula mais fina, d = 5,68 g/cm3 ) que possuem fator de empacotamento igual a 0,64. 11. Quais são os objetivos da granulação de pós cerâmicos? Por que é um beneficiamento importante para o processamento cerâmico? O processo de granulação pode ser definido como a aglomeração intencional de partículas finas pela adição de água ou solução ligante para formar aglomerados de tamanhos controlados, denominados grânulos. Os objetivos são: prevenir a segregação de partículas da mistura, melhorar suas propriedades de fluidez e melhorar as características de compactação das misturas dos pós. Um beneficiamento é importante porque o tamanho da partícula exerce influencia nas propriedades e comportamento dos materiais ao longo do processamento, como comportamento reológico, conformação, queima e nas características finais do produto. 12. Cite duas técnicas que podem ser usadas para determinar o tamanho e distribuição de partículas? Técnica de peneiramento, técnica de sedimentação, técnica de difração a laser e microscopia com análise de imagem. -------------------- Lista de Exercícios II 1. Indique na figura abaixo o estado em que a suspensão se encontra (defloculada e aglomerada) Qual a importância de se processar suspensões cerâmicas defloculadas em termos de: (a) compacto a verde e; (b) resistência mecânica? A primeira imagem a suspensão estão deflacionada e a segunda imagem aglomerada. É possível observar pelas partículas juntas na segunda imagem formando um aglomerado e na primeira estão mais espalhadas. A) Compacto a verde: gera uma alta densidade e microestrutura homogênea gerando um bom empacotamento de partículas, gerando uma baixa retração de secagem e queima B) Resistência mecânica: a suspensão defloculada gera compacto de alta densidade e possui menor concentração de defeitos gerando maior RM. 2. Na mistura de pós cerâmicos, qual a propriedade que é crítica e deve ser avaliada quando se quer evitar a segregação? Por quê? Propriedade é o tamanho da partícula. Com sua redução do tamanho de partícula e tornando as partículas semelhantes. Isso ocorre pois ao misturar o pó que apresenta propriedade física muito diferente eles tendem a segregar dificultando a mistura. 3. Quais são os estados de consistência para se processar os materiais cerâmicos? Estados de consistência: Pó seco; Aglomerados (grânulos); Corpo plástico; Pasta; Barbotina. 4. A figura abaixo representa diferentes condições de moagem nas quais a velocidade de rotação do moinho é variada. Explique a relação existente entre o ângulo de queda dos meios de moagem (ß), a eficiência de moagem e o desgaste dos meios de moagem. Qual a condição ideal? ● Em B: a aceleração centrífuga (ac) é muito inferior à aceleração da gravidade(g), o que origina um ângulo formado pelas bolas (β) inferior a 45º e consequentemente um baixo grau de moagem. ● Em C: o ângulo β é aproximadamente igual a 90º, a partir do qual se atinge a velocidade crítica e deixa de haver moagem (β>90,situação D). ● Em A: as bolas elevam-se até um ângulo de 45-60º, relativamente à horizontal, e rolam em cascata - trituração do material devido ao impacto e ao cisalhamento entre os meios de moagem, atuando sobre a superfície das partículas - até a zona inferior do moinho promovendo um bom grau de moagem - condição ideal. A relação existente é que o ângulo de queda determina a eficiência de moagem e quanto mais eficiente, maior o rendimento e menor desgaste. A ->alto rendimento,baixo desgaste; B ->baixo rendimento,baixo desgaste; C ->baixo rendimento,alto desgaste; D ->baixo rendimento, baixo desgaste 5. Cite e explique os três parâmetros de processo que afetam o rendimento de uma moagem. Os parâmetros de processo que afetam o rendimento de uma moagem são: a quantidade de matéria prima, velocidade de rotação, quantidade de esferas e tempo de permanência no moinho. Esses parâmetros influenciam nas características energéticas do processo de moagem e nas características finais do produto e rendimento. ----- PROVA 1) Com relação ao processamento cerâmico, responda os itens abaixo: a) Cite e explique a sequência das etapas de processo para o cimento. Calor > pó > forma: No começo do processamento, as MPs são tratadas termicamente para trazer benefícios e propriedades para o pó, que é a etapa posterior, logo, com o pó pronto é levado para a etapa de conformação, que pode ser por prensagem. b) Faça um fluxograma geral para a conformação de particulados. MP > beneficiamento (moagem, mistura, separação e secagem) > preparo - massa plastica/barbotina/pó >conformação (prensagem,colagem,extrusão, injeção)>secagem> ou acabamento ou sinterização > acabamento final. 2) Comente sobre o método de preparação/síntese da matéria-prima apresentada pelo seu grupo de trabalho. 3) Cite e explique três propriedades dos pós cerâmicos que são relevantes para o processamento cerâmico. Tamanho médio de partícula; Distribuição de tamanhos de partículas; Forma da partícula; Estado de aglomeração; Composição química; Composição de fase; Estrutura e química de superfície. Tais propriedades influenciam no comportamento reológico, na conformação e nas características finais do produto, definindo suas propriedades. 4) Os seguintes dados foram obtidos por picnometria líquida à 19ºC em água: massa do picnômetro = 32,383g; massa do picnômetro+sólido = 41,923 g; massa do picnômetro + líquido = 84,229 g; massa do picnômetro + sólido + líquido = 91,170 g. Se a densidade teórica do sólido é 3,98 g/cm³, determine a quantidade de porosidade fechado do pó. onde: Pa : densidade aparente picnométrica PL : densidade do líquido m0 : massa do picnômetro vazio m1 : massa do picnômetro + sólido m2 : massa do picnômetro + sólido + líquido m3 : massa do picnômetro + líquido Resultado no final. 5) Correlacione as colunas: (1) Difração de raios-x; (2) Microscopia eletrônica de varredura; (3) Análise termogravimétrica; (4) Dilatometria; (5) Porosimetria de Hg (5) Distribuição e tamanho de poros (4 ) Expansão ou retração durante aquecimento/resfriamento (1) Fases cristalinas, > 1% (3) Massa monitorada durante aquecimento/resfriamento (2) Contornos de grão, microporosidade, processos de corrosão 6) Com relação ao beneficiamento da matéria cerâmica responda os itens: a) Qual o objetivo da moagem no processo de fabricação de materiais cerâmicos. A moagem é utilizada para: 1- Reduzir o tamanho médio de partículas; 2- Modificar a distribuição granulométrica;3- Reduzir a porosidade das partículas; 4- Dispersar agregados e aglomerados; 5- Modificar a forma das partículas; Ela influencia diretamente na reologia de suspensões na sinterização e na microestrutura final do material. A quantidade de meios de moagem necessário para uma moagem em condições ótimas e de 50-55% do volume útil do moinho. O tamanho e a quantidade afetam o rendimento. b) O que é granulação? Quais são as razões para submeter as matérias-primas cerâmicas ao processo de granulação? A granulação é a aglomeração intencional de partículas finas pela adição de água ou solução ligante, para formar aglomerados de tamanhos controlados -> grânulos (0,2mm até 20mm). As razões para granulação são: 1- Prevenir a segregação dos componentes de uma mistura. 2- Melhorar as propriedades de fluidez de pós; 3- Melhorar as características de compactação. c) Analise e discuta os dados mostrados na figura abaixo. 7) Cite três classes de aditivos de processamento cerâmico. Explique em linha gerais as funções de um dispersantes para o processamento cerâmico. Cite um exemplo. Podem ser classificados em: Líquidos/ solventes, Defloculantes ou dispersantes, Ligantes e Plastificantes. Defloculantes/dispersante: são aditivos utilizados para estabilizar suspensões de partículas sólidas em sistemas líquidos evitando a floculação (formação de aglomerados). Ex: sais inorgânicos, surfactantes e polímeros de baixo e médio peso molecular. 8) Observe a figura ao lado e explique o que acontece em se processar suspensão cerâmica floculadas em termos de: a) Viscosidade b) Compacto sinterizado c) Compacto a verde ATENÇÃO: CERÂMICA FLOCULADA !!! a) VISCOSIDADE: Suspensão aglomerada: A sedimentação dos aglomerados é favorecida rápida separação de fases Baixa estabilidade Aumento da viscosidade dificulta os processos de transporte e conformação. b) COMPACTO SINTERIZADO: Suspensão aglomerada: Aumento da porosidade Prolongam o tempo de sinterização atingir a densificação desejada Reduz propriedades mecânicas ATENÇÃO: CERÂMICA DEFLOCULADA!!! a) VISCOSIDADE: Suspensão defloculada: Baixa viscosidade permitindo maiores quantidades de sólidos, reduzindo, assim, os custos envolvidos nas etapas de secagem. Mantém-se homogêneas e estabilizadas por mais tempo Suspensão aglomerada: A sedimentação dos aglomerados é favorecida rápida separação de fases Baixa estabilidade Aumento da viscosidade dificulta os processos de transporte e conformação. b) COMPACTO SINTERIZADO: Suspensão defloculada: Compactos de alta densidade Menor concentração de defeitos maior resistência mecânica. c) COMPACTO A VERDE: Suspensão defloculada: Alta densidade e microestrutura homogênea bom empacotamento das partículas Baixa retração de secagem e de queima. 9) O gráfico a seguir descreve, para dois defloculantes diferentes, o potencial zeta de uma suspensão de alumina calcinada em função do pH. Discuta o gráfico levando em consideração o módulo do potencial zeta, o pH e o tipo de defloculante. Partículas de SiC estabilizadas com ácido poliacrílico e polimetacrilato de amônio. Quanto maior o módulo do potencial zeta, maior a repulsão entre as partículas EXERCÍCIOS FEITOS EM AULA COM RESOLUÇÃO AQUI EMBAIXO Aula3 1) Com relação a análise de impureza para os pós de alumina, análise elementar e de óxidos, avalie qual pó contém o maior e menor teor de sódio? 2) Comparando o tamanho do aglomerado, qual pó de alumina apresenta o maior e menor tamanho. 3) A análise química (%-em peso) para obtenção de titanato de bário é mostrada abaixo. Qual é a reprodutibilidade da razão molar (BaO + SrO)/TiO2? 4) Explique a tendência de aglomeração para o pó cerâmico em termos de forças de van de Waals e gravitacional. Como essa tendência varia com o tamanho de partícula? Aula 4 1) Com base nos dados abaixo, esboce a curva granulométrica para o pó cerâmico. Coluna % - Regra de X ex: 0,18 ---- x assim como 20 ---- 100 x=0,09 Coluna Fração Mássica de P.Gros ex: 100-0,09=99,1 e assim por diante, vai descontando a coluna de % na diferença de 100-% 2) Calcule a densidade do pó composto por 90%-em peso de alumina (3,98 g/cm3 ) e 10%-peso de zircônia (6,03 g/cm3 ). temos que, 3,98 g/cm3 ---100% x---------90% x=3,582g/cm3 6,03 g/cm3 ----- 100% y ---- 10 % y=0,603g/cm3 logo, p=3,582+0,603 =~ 4,19g/cm3 3) Os dados obtidos em um teste de picnometria líquida são os seguintes: Massa do picnômetro = 32,383 g (m0) Massa picnômetro + pó = 41,923 g (m1) Massa picnômetro + água = 84,229 g (m3) Massa picnômetro + pó + água = 91,170 g (m2) A temperatura ambiente era de 19 ºC. Calcule a densidade aparente. Qual é o valor de porosidade fechada se a densidade real é de 3,98 g/cm3? Mo Mpic= 32,383g M1 Mpic+pó = 41,923g M3 Mpic+água = 84,229 g M2 Mpic+pó+água = 91,170 g 19 ºC p=0,9984 g/cm3 pa = [ (m1 - m0) / (m3 - m0)+(m1-m2) ] p pa = 3,664 g/cm3 Siga = 3,664 = m/v = 9,54g/x => x = 2,60 cm3 Sigr = 3,98 = m/v = 9,54g / y => y = 2,40 cm3 Poros fechados = x-y = 0,2 cm3 Aula 7: 1. Calcule o fator máximo de empacotamento (Modelo de Furnas) e as frações volumétricas e mássicas de uma mistura de alumina (partícula mais fina, d = 3,98 g/cm3 ) e carbeto de silício (partícula mais grosseira, d = 3,21 g/cm3 ) que possuem fator de empacotamento igual a 0,60.
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