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Química Geral 1 – 2011.1 – Segundo Exercício – 17/05/2011 GABARITO 1. a) Calcule a energia livre da reação N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) quando as pressões parciais de N2, H2 e NH3 forem 4,2 bar, 1,8 bar e 21 bar respectivamente, na temperatura igual a 400 K, sabendo que, nesta temperatura, a energia livre padrão de reação é –12,35 kJ/mol. b) Diga se esta mistura de reação está em equilíbrio. Caso não esteja em equilíbrio, diga se a mistura reacional favorece a formação de reagentes ou produtos. Justifique. (a) Gor = –RT ln K; –12350 Jmol -1 = – 8,3145 JK-1mol-1. 400 K . ln K; K = 41. 18 )2,4()8,1( )21( 3 2 3 2 22 3 P P P P P P Q NH NH Gr = G o r + RT ln Q Gr = –12350 J mol -1 + 8,3145 J K -1 mol -1 . 400 K . ln 18; Gr = – 2737 J mol -1 ou –2,74 kJ mol-1 (b) Como Q < K a reação não está no equilíbrio e tende a formar mais produtos até que o equilíbrio seja novamente atingido. Uma outra maneira de responder a letra (b) é verificar que Gr < 0 o que significa que a reação espontânea será a direta até que o equilíbrio seja atingido. Se a reação estivesse em equilíbrio Gr seria igual a zero. 2. Considere a reação N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) em equilíbrio a 298 K. Num certo momento houve um aumento do volume da mistura de 400 mL para 4,0 L. Sabendo que a temperatura permaneceu constante, responda: a) Escreva uma expressão para Q em função de K após o aumento do volume da mistura. b) O que acontecerá com a reação após o aumento do volume da mistura? O volume passou de 400 mL para 4000 mL, ou seja, aumentou 10 vezes. Como P e V são inversamente proporcionais a T constante, se V aumenta 10 vezes as pressões parciais serão 10 vezes menores a partir da perturbação do equilíbrio. Então, no equilíbrio: Após a perturbação: b) Como Q > K, a reação tenderá a formar reagentes, até que o equilíbrio seja novamente estabelecido. Outra maneira de responder a letra (b) é a seguinte: Como o volume aumentou, de acordo com o Princípio de Le Chatelier o sentido reacional preferencial será o de produzir o maior número de mols gasosos. No equilíbrio em questão, este sentido é o inverso. 3. Uma amostra de 15,5 g de cloreto de metilamônio, CH3NH3Cl, foi dissolvida em água para preparar 450 mL de solução. Qual o pH da solução? A concentração do cloreto de metilamônio é dada por: 15,5 g/ 67,5 g.mol -1 = 0,23 mol; 0,23 mol/0,45 L = 0,51 M. O cloreto de metilamônio é um sal de natureza ácida, formado pelo ânion cloreto, que é uma base conjugada de ácido forte e pelo cátion metilamônio, que é ácido (ácido conjugado de base fraca). Logo, o equilíbrio relevante nesta dissolução é: CH3NH3 + (aq) + H2O(l) → CH3NH2(aq) + H3O + (aq) Não temos o Ka para esta reação, mas temos o Kb da metilamina, que é 3,6 x 10 -4 . Da expressão Ka x Kb = Kw, retiramos o valor da Ka para a reação: Ka = 10 -14 /3,6 x 10 -4 = 2,78 x 10 -11 . Fazendo a tabela de equilíbrio: CH3NH3 + (aq) + H2O(l) → CH3NH2(aq) + H3O + (aq) Início: 0,51 1 0 0 Mudança: -x 1 + x + x Equilíbrio: 0,51-x 1 x x Da expressão M NHCH M OH M NHCH Ka 1 ][ 1 ][ 1 ][ 33 323 Substituindo os valores: )51,0( 1078,2 2 11 x x Considerando aproximação: [CH3NH3 + ] equilíbrio = [CH3NH3 + ] inicial , temos: %1045,7%100 51,0 108,3 :% 108,3 )51,0( 1078,2 4 6 6 2 11 xçãodesprotona x x A aproximação é valida uma vez que o % de desprotonação é menor que 5%. Esta é a concentração de íons hidrônio (H3O + ) na solução. Para encontrar o valor do pH, basta substituir em pH = - log [H3O + ] = - log 3,8 x 10 -6 = 5,4. O pH da solução é 5,4. 4. Um estudante adicionou 1,364 g de ZnCl2 a 500 mL de uma solução aquosa ajustada ao pH 8,0 a 298K. Será que ocorre a precipitação de Zn(OH)2? Justifique. Concentração de gerada: M L g ZnCl 22 100,2 500,0 4,136 364,1 ][ Para prevermos a direção em que uma reação ocorre podemos avaliar os valores de Q (quociente de reação) e K (constante de equilíbrio da reação). Nesse caso estamos avaliando o equilíbrio de solubilidade abaixo. A precipitação irá ocorrer quando o Q for maior do que a constante de equilíbrio (KPS). 2 2 )( 2 0,1 ][ 0,1 ][ )( )()( 2 2 M OH M Zn a aa K OHZn OHZn PS A concentração de OH - será obtida a partir do pH da solução aquosa: A 298K temos: MxOH M OH pOH pOHpOHpH pOH 6100,110][ 0,1 ][ log 0,60,81414 17 14 262 2 2 100,2 100,2 )100,1()100,2( 0,1 ][ 0,1 ][ PS PS PS Ke Q M OH M ZnQ O QPS é maior que o KPS, logo irá ocorrer a precipitação de Zn(OH)2. Dados: Massas molares: C= 12,0 g/mol; H= 1,0 g/mol; O = 16,0 g/mol; N = 14,0 g/mol; Zn = 65,4; Cl= 35,5; Kps Zn(OH)2 = 2,0 x 10 –17 ; Kb CH3NH2 = 3,6 x 10 -4 ; Kw = 10 -14 -1 -1 -1 -1R =8,314 J mol K =0,082 Latmmol K , F = 9,65 x 10 4 C mol –1 ; 1 bar ≈1 atm; 1 C = 1 A. s; 1 J = 1 C. V U q w H = U + PV G = H – TS q = CT PV = nRT extdw P dV extw P V 2 1 ln V w nR T V revdqdS T 2 1 ln V S nR V 2 1 ln T T S C g H U n RT )()( 000 reagentesXnprodutosXnX FormacaoFormacaor )()( 000 reagentesSnprodutosSnS mmr 000 rrr STHG XpX log wba KKK wpKpOHpH lnG G RT Q lnG RT K G n F E RT nFE K ln RT E E lnQ nF 0,025693 E E lnQ n Q i t Q n F , v = k 0 A = A - k t 0 1 2 2 A t k 1 v = k A 0 ln A =ln A - k t 1 2 ln 2 t k 2 v = k A 0 1 1 = k t A A 12 0 1 t A k 2 1 1 2 k 1 1 lnk = lnA ln = k Ea a aRT E E k Ae RT R T T