04 Alcenos Reacões Slide Química organica

Prévia do material em texto

Alquenos Reações
+ A B
A B
Reações – “adição eletrofílica”
Reações – “adição eletrofílica”
Reações – “adição eletrofílica”
 Ácido de Lewis é receptor de um par de elétrons.
 Base de Lewis é definida como um doador de um par de
elétrons.
C
+
H
H
H C
+
H
CH3
H
C
+
CH3
CH3
H
C
+
CH3
CH3
CH3
+
CH2
H2C CHCH2
< < <
;
Estabilidade de carbocátions 
PrimárioMetila Secundário Terciário
Benzila Alila
Estabilidade tem base no princípio da física: um sistema se
estabiliza quando a carga se dispersa ou se deslocaliza.
Grupo alquila é cedente de elétrons
H
H
H
H
HH2
superfície do 
catalisador
H
H
H
H
H
H
H
H H
Adição de hidrogênio
Adição de ácido sulfúrico aos 
alquenos 
C C + HO S OH
O
O
C C
H
+
+
-O S OH
O
O
SO O
OH
O
C C
H
Alqueno Ácido
Sulfúrico
Carbocátion Íon
sulfato
ácido
Sulfato
ácido de alquila
C C
rápida
etapa 2
X- C C
lenta
etapa 1
C C
+
H X
H
HX
Adição de haletos de ácidos 
HX = HF, HCl, HBr, HI
"íon halônio"
C C
X-
+
C C
X
X
X
C C
X
X
Adição de halogênios
O
OH
OH
CH3CO3H
OsO4
:
..
H3O
+
O H
+
OH
OH
H2O:
..Oxidação – formação de dióis
C C
Mn
O O-
O O
Mn
O O
O O
-
CC
HO-
H2O
C C
OH OH
+ MnO2
CC
Os
O
O O
O
C C
Os
O
O O
O
Na2SO3
H2O
C C
OH OH
+ Os
OH
i) OsO4, t-BuOOH
ii) Na2S2O3
OH
OH
OH
(93%)
O
O
i) OsO4, H2O2
ii) Na2S2O3
O
O
HO OH
(98%) 
Oxidação – formação de dióis
RCOOH
+
..
..
H
O
O
C
O
R
C C
C C
O
..
.. ..
..
Adição de peróxido de hidrogênio - Epoxidação
Perácidos
Polimerização
 Iônica 
 Radicalar
A-
n
C CX CC C C A
n
C CX CC C C
-H+
C
H
C+C CX CC
n C C
C C
C C+X C CX C+C
n
+X- C C
Polimerização radicalar (X+A-)
isopreno borracha natural
n
borracha vulcanizada
S
S
S
S
S
S
Borracha natural - vulcanização
Polimerização radicalar de alcenos: 
polímeros de crescimento de cadeia
m CH2 CH2
polimerização CH2CH2 CH2CH2
n
CH2CH2
monômero
etileno
polímero polietileno
• Macromoléculas: constituídas de subunidades que se repetem
(monômeros);
• Polímero de crescimento ou polímeros de adição: reações de
adição
R C O O
O
C
O
R C
O
O2 R 2 CO2 + 2 R
peróxido de diacila
• Iniciação da cadeia:
Etapa 1:
R + CH2 CH2 R CH2 CH2
Etapa 2:
Polimerização radicalar de alcenos: 
Mecanismo
R CH2CH2 + n CH2 CH2 R CH2CH2 CH2CH2n
• Propagação da cadeia:
Etapa 4:
• Finalização da cadeia:
.Etapa 3:
2 R CH2CH2 CH2CH2
combinação
desproporcionamento
R CH2CH2 CH2CH2
2n
R CH2CH2 CH CH2 +
R CH2CH2 CH2CH3
• Ramificação da cadeia:
.