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UNIVERSIDADE SÃO FRANCISCO QUÍMICA EXPERIMENTAL ENGENHARIA QUÍMICA BEATRIZ ZAMBELLI RA 004201703014 JEFTER AUGUSTO RA: 004201700733 MARIANA MACHADO RA 004201702361 MATHEUS FRANCO RA 004201702885 VICTOR FONSECA RA 004201601360 CALORIMETRIA (TERMODINÂMICA) CAMPINAS MARÇO, 2018 BEATRIZ ZAMBELLI RA 004201703014 JEFTER AUGUSTO RA: 004201700733 MARIANA MACHADO RA 004201702361 MATHEUS FRANCO RA 004201702885 VICTOR FONSECA RA 004201601360 CALORIMETRIA (TERMODINÂMICA) Relatório referente à aula prática do componente curricular “Química Experimental”, realizada em 16/03/2018. Sob orientação da professora Rosana Zanetti Baú. CAMPINAS MARÇO, 2018 RESUMO A calorimetria é a ciência que estuda o calor e sua capacidade de ser gerado, absorvido e transferido de um corpo para outro. Calor é a transferência de energia de um corpo com maior temperatura para outro corpo de menor temperatura, a fim de encontrar o equilíbrio térmico entre ambos. Quando o sistema é adiabático (isolado), podemos quantificar numericamente, através das variações de temperatura entre estes corpos, a quantidade de energia especifica de algumas trocas térmicas e reações, uma vez que o sistema não possui interferência externa. Para isso, utiliza-se um equipamento chamado calorímetro, e fórmulas matemáticas como Q = mc(∆T) e C =Q/ΔT. A termoquímica é a ciência que estuda as variações de calor ou às mudanças no estado físico das substâncias, relacionadas às reações químicas. O nome dado à quantidade de calor liberado ou absorvido em uma reação química ou mudança de estado, chama-se calor de reação. A entalpia é a quantidade de energia contida em uma substância que sofre reação. Utilizando o valor da medida da entalpia ΔH, calcula-se o calor do sistema. Na termoquímica são conhecidos dois tipos de processos, o processo exotérmico e o endotérmico. O processo exotérmico (entalpia positiva) é aquele no qual calor é liberado pelo sistema para o ambiente, e os endotérmicos (entalpia negativa) são aqueles nos quais o sistema absorve calor do ambiente. SUMÁRIO 1. INTRODUÇÃO ............................................................................................................... 5 2. OBJETIVOS ................................................................................................................... 9 3. PARTE EXPERIMENTAL ............................................................................................. 10 3.1. MATERIAIS UTILIZADOS: ........................................................................................ 10 3.2. REAGENTES UTILIZADOS: ..................................................................................... 10 3.3. PROCEDIMENTO: .................................................................................................... 11 4. RESULTADOS E DISCUSSÃO .................................................................................... 13 5. CONCLUSÃO .............................................................................................................. 13 6. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................................ 18 5 1. INTRODUÇÃO Calorimetria é o estudo físico da energia em transição resultando e variação térmica das substancias ou objetos (calor e temperatura). Ela é responsável por calcular a energia calorífera, energia que ocorre entre corpos de diferentes temperaturas. Essa transferência é realizada através do contato térmico e da propagação de calor. Calor Podemos dizer que calor é a troca ou geração de energia entre corpos. A energia térmica faz com que o calor do corpo de maior temperatura, seja transferido para um corpo de menor temperatura para que o equilíbrio seja atingido (temperaturas iguais). Isso ocorre devido à diferença de temperatura entre os corpos. O corpo quente possui maior energia cinética, enquanto o corpo frio tem menor energia cinética. No Sistema Internacional (SI), o calor é medido em calorias (cal) ou em joules (J). Uma caloria equivale aproximadamente 4,2 joules. A propagação de calor pode ser realizada de três formas, condução, convenção e irradiação. Condução Na condução, a propagação do calor ocorre de molécula para molécula, por conta do aumento da temperatura de um corpo, de maneira com que aumenta a energia cinética a partir da agitação entre elas. Ela ocorre predominante nos sólidos, como por exemplo, os metais, por isso eles são chamados de condutores térmicos. Em outros ocorre o contrário, como por exemplo, a madeira e a água que são isolantes térmicos. Convecção As transferências de calor ocorrem por meio das correntes do meio transmissor, líquidos e gases, por conta do aumento da temperatura em ambientes fechados. Um grande exemplo é o aquecimento da água na panela fechada. Isso acontece por conta 6 das correntes de convecção, onde a água que está próxima a lume sobe, e a água fria desce, nesse sentido a água ferverá muito mais rápido se a panela estiver fechada. Irradiação É a transferência de calor por meio de ondas eletromagnéticas, sem que haja contato entre os corpos. Como por exemplo, irradiação solar que incide o planeta terra. Calores de reação O calor de reação pode ser dividido em diversos tipos, como: Calor de formação: esse tipo de calor se refere a quantidade de calor que acontece na formação de 1 mol de uma determinada substância, a partir de seu elemento químico. Calor de combustão: pode-se entender como a quantidade de calor que ocorre na combustão de 1 mol de um combustível. Calores de vaporização: esse calor pode ser entendido como o calor existente na mudança de estado de moléculas ou íons (como por exemplo fusão e solução) Calor de neutralização: é o calor que ocorre quando há formação de 1 mol de água pela reação de um ácido com uma base. Calor de reação: é o calor que acontece quando há a formação de 1 mol de produto, ou quando 1 mol de reagente é consumido. Calor de solução: pode ser entendido como é a variação de entalpia associada com a adição de uma dada quantidade de um soluto a uma certa quantidade de solvente. Calor de diluição: é obtido através da adição de determinada quantidade de solvente em uma solução, sendo dependente da concentração da solução e da quantidade adicionada do solvente. Calor Latente O calor latente é a quantidade de calor recebida por um corpo em que a sua temperatura permanece a mesma, enquanto o estado físico muda. No Sistema Internacional (SI), o calor latente é medido em J/Kg (Joule/Quilograma), onde suas fórmulas são expressas em: Q = m.L 7 Q: quantidade de calor m: massa L: calor latente Calor Específico Ele depende da substância do corpo, quer dizer, do material do qual esse corpo é constituído. No Sistema Internacional (SI), o calor específico é medido em J/Kg.K (Joule/Quilograma.Kelvin), expresso pela seguinte fórmula: C = Q/m. Δθ Onde, Q: quantidade de calor m: massa Δθ: variação de temperatura Calor Sensível Corresponde a variação da temperatura de um corpo.No Sistema Internacional (SI), o calor sensível é medido em J/K, expresso pela fórmula: Q = m.c.Δθ Q: quantidade de calor m: massa c: calor específico Δθ: variação de temperatura Capacidade Térmica É a quantidade de calor que um corpo precisa doar ou receber para que aja variação de temperatura sofrida por ele em 1 unidade de medida. A capacidade térmica depende diretamente da substância e da massa do corpo. No Sistema Internacional (SI), a capacidade térmica é medida J/K (Joule/Kelvin), expressa pela fórmula: C = Q/Δθ ou C = m.c Donde, C: capacidade térmica Q: quantidade de calor Δθ: variação de temperatura m: massa c: calor específico Temperatura 8 A temperatura é a grandeza física que está agregada à agitação das moléculas, ou seja, a energia cinética que ocorre entre as moléculas. Todos os corpos existentes na natureza são formados por átomos, os quais, unidos formam moléculas. Dessa forma, quanto maior a temperatura de um corpo maior será a agitação das moléculas. Por outro lado, num corpo frio as moléculas apresentam pouca energia cinética, por isso expõem pouco movimento. No Sistema Internacional de Unidades (SI), a temperatura pode ser medida em Celsius (ºC), Kelvin (K), ou Fahrenheit (ºF) Tc/5 = Tf-32/9 Tk = Tc+273 Onde, Tc: temperatura Celsius Tf: temperatura Fahrenheit Tk: temperatura Kelvin Portanto, na escala Celsius, o ponto de fusão da água apresenta o valor 0° e o ponto de ebulição 100°. Na escala Kelvin o ponto de fusão da água é de 273K (0°C) e o ponto de ebulição de 373K (100°C). Na escala Fahrenheit, o ponto de fusão da água é de 32 °F (0 °C) enquanto que o ponto de ebulição da água é de 212 °F (100 °C). 9 2. OBJETIVOS O objetivo deste relatório é a revisão dos conceitos de calorimetria e determinação da capacidade térmica de um calorímetro com base na mistura de duas massas de água. A realização do cálculo de calor de neutralização (reação ácido-base) e a determinação do calor de dissolução de sólidos. 10 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. MATERIAIS UTILIZADOS: 1 béquer de 500 ml 3 béqueres de 250 ml 1 béquer de 100 ml 2 béqueres de 50 ml 1 proveta de 100 ml 1 termômetro de -10 a 110 graus Celsius 1 placa 1 espátula 1 pinça 2 placas de petri 1 agitador com aquecimento 3.2. REAGENTES UTILIZADOS: Água destilada Solução de HCL 1 mol/L Solução de NaOH 1 mol/L NaOH 11 3.3. PROCEDIMENTO: a) Determinação da capacidade térmica ou calorífica do calorímetro (Ccal ): 1. Mediu-se 50 mL de água numa proveta. 2. Colocou-se a água no calorímetro à temperatura ambiente e agitou-se a água até a temperatura permanecer constante, isto é, atingir o equilíbrio térmico. Anote o valor desta temperatura (Tf ) e da massa de água. 3. Mediu-se100 mL de água numa proveta. Colocou-se num béquer e aqueceu-se até 60°C. Anotou-se o valor desta temperatura e da massa de água. 4. Adicionou-se rapidamente a água aquecida à água dentro do calorímetro, tampando o, ao final. Resfriou-se o termômetro em água corrente antes de introduzi-lo no calorímetro. 5. Agitou-se a água até a temperatura permanecer constante (equilíbrio térmico). Anotou-se o valor da temperatura final (T). 6. Repetiu-se este procedimento mais uma vez e tirou-se a média das duas capacidades térmicas calculadas. b) Determinação do calor de reação de neutralização (reação ácido-base): 1. Colocou-se 50 mL de uma solução de HCl 1 mol/L dentro do calorímetro e anotou-se sua temperatura após o equilíbrio do sistema. 2. Colocou-se 50 mL de uma solução de NaOH 1 mol/L em um Béquer, mediu-se sua temperatura e em seguida verteu-se o liquido dentro do calorímetro. OBS. LAVOU-SE O TERMÔMETRO ANTES DE TRANSFERIR DE UMA SOLUÇÃO PARA OUTRA. 3. Esperou-se a temperatura no interior do calorímetro estabilizar (± 2 a 3 min) e depois registrou-se esse valor. 4. Lavou-se bem os Béqueres e o calorímetro com água, e passou-se para a reação seguinte. 5. A partir das diferenças de temperatura determinou-se o calor de cada reação (variação de entalpia, ΔH). c) Determinação do calor de dissolução do NaOH (s) em água. 1. Mediu-se com a proveta 96 mL de água destilada a temperatura ambiente e despejou-se no calorímetro vazio. Após o sistema entrar em equilíbrio mediu-se a temperatura da água no calorímetro. 12 2. Mediu-se 4g de NaOH utilizando um Béquer pequeno e balança analítica. Realizou-se esse procedimento rápido, pois NaOH é altamente higroscópico. Não deixando o frasco original de NaOH aberto por muito tempo para não contaminar o restante do produto. 3. Introduziu-se os 4g de NaOH dentro do calorímetro com água e agitou-se levemente para dissolver todo o NaOH e após alguns minutos (± 2ou 3) mediu-se a temperatura do sistema. 4. Realizou-se os cálculos para determinar ΔT. 5. Calculou-se o calor cedido pela reação e em seguida calculou-se o ΔH (vamos chamá-lo de ΔH1). Lembre-se que o ΔH representa o calor liberado/recebido por mol. Nesse caso é preciso calcular o número de moles de NaOH na solução. DADOS: Considerou-se o calor específico da solução de NaOH igual a 0,94 cal/gºC. Considerou-se ΔTdis ≈ΔTcal . Massa molar do NaOH = 40 g/mol. 13 4. RESULTADOS E DISCUSSÃO a) realizou-se o procedimento citado em duplicata, e após tirou-se a média dos valores, sendo que: Após a mistura das duas amostras de água (em 30°C e 60°C) obteve-se o valor de 48°C na primeira vez e na segunda vez obteve-se o valor de 48°C novamente. Assim obtendo a média de 48°C. Utilizou-se os valores de temperatura para determinação da densidade da água. Sistema do Calorímetro Temperatura da água (°C) Densidade da água na temperatura (g/mL) Massa (g) Água ambiente 30°C 0,9956g/mL 49,79g Água quente 60°C 0,9831g/mL 98,31g Média do Sistema Estabilizado (após mistura das duas amostras de água) 48°C 0,9893g/mL 148,1g Tabela 1 – Determinação de temperaturas e massas das amostras de água Aplicando os valores encontrados na fórmula obtém-se: C cal = - [ 98,31 x 1 x (48-60) + 49,78 x 1 x (48-30) ] ________________________________ (48-30) C cal = - [-15,76] C cal = 15,76 cal/gºC Essa reação é endotérmica, pois o calor é absorvido pela água em temperatura ambiente, e transmitido pela água quente, ou seja, houve mais absorção de energia do meio externo que liberação. b) Mediu-se as temperaturas dos reagentes, e após inserir o NaOH no calorímetro, obteve- se o resultado conforme informado abaixo: Reagentes Temperaturas (°C) HCl 28°C NaOH 28°C Mistura (HCl + NaOH) 34°C Tabela 2 – Determinação das temperaturas dos reagentes e da mistura. 14 Com os dados acima, calculou-se os resultados utilizando as fórmulas dadas: ΔHR = ΔHF - ΔHI Então: ΔHI = QHCl + QCal + QNaOH ΔHF = QMist = mmist . cmist . (T-T1 ) Sabe-se que: ΔT = (34-28) ΔT = 6 Encontram-se os valores para aplicar na fórmula inicial: QHCl = mHCl x c HCl x ΔT QHCl = 50 x 1,001 x 6 QHCl = 300,3 cal/ºC QNaOH = mNaOH x cNaOH x ΔT QNaOH = 50 x 0,94 x 6 QNaOH = 282 cal/ºC QCal = Ccal x ΔT QCal = 15,76 x 6 QCal = 94,56 cal/ºC Aplicando os valores: ΔHI = QHCl + QCal + QNaOH ΔHI = 300,3 + 94,56 + 282 ΔHI = 676,86 cal/ºC ΔHF = mmist . cmist . (T-T1 ) ΔHF = 100 x 1 x 6 ΔHF = 600cal/ºC Aplicando na fórmula inicial: ΔHR = ΔHF - ΔHI ΔHR = 600 – 676,86 ΔHR = - 76,86 cal/ºC Contudo é necessário aplicar esse valor para 1 mol, ou seja: 676,86 ------------------------ 0,05 mol X -------------------------------- 1 mol 15 X = 13.537,2 cal/mol / 1000 X = 13,537 Kcal/mol Esse valor é o calor liberado para que aconteça a neutralização. A reação é exotérmica, ou seja, libera energia. Parte da energia dos íons é utilizada para formar as ligações que ocorrem na formação das moléculas de água, e o restante da energia é liberada. c) mediu-se a temperatura dos reagentes e do sistema final, obtendo-se os valores abaixo: Reagentes/Sistema Temperatura (°C) Água 29°C Temperatura Máxima 39°C Estabilizado 37°C Tabela 3 - Determinação das temperaturas obtidas na dissolução de NaOH Com os valores acima, calculou-se o calor cedido pela reação, visto que a densidade da água nessa temperatura (29°C) é de 0,9959, então a massa que obtemos é: 95,60 gramas. ΔHR = ΔHF - ΔHI QH2O= mH2O x c H2O x ΔT QH2O = 95,60 x 1 x (37- 28) QH2O= 860,4 cal/ºC QNaOH = mNaOH x cNaOH x ΔT QNaOH = 4 x 0,94 x (37 - 28) QNaOH = 33,84 cal/ºC QCal = Ccal x ΔT QCal = 15,76 x (37- 28) QCal = 141,84 cal/ºC Aplicando os valores: ΔHI = QH2O + QCal + QNaOH ΔHI = 860,4 + 141,84 + 33,84 ΔHI = 1036,08 cal/ºC ΔHF = mmist . cmist . (37 - 28) ΔHF = 99,6 x 1 x 9 ΔHF = - 896,4 cal/ºC Aplica-se os valores na fórmula inicial: 16 ΔHR = ΔHF - ΔHI ΔHR = 896,4 – 1036,08 ΔHR = - 139,68 cal/ºC Contudo, se faz necessário encontrar o valor para a solução em concentração de 1 mol por litro. Então utilizou-se a seguinte regra de três: -139,68 ----------------------------- 0,1 mol X ----------------------------- 1 mol X = - 1396,8 cal.mol-1 Esse processo também é exotérmico, pois ocorre a liberação de energia e aumento da temperatura, que inclusive pode ser sentida perfeitamente ao tocar no béquer onde aconteceu a reação. Calculou-se a reação de entalpia: Ccal = - Ι Δhi / ΔT Ι Ccal = - Ι1036,08 / 9Ι Ccal = - 115,52 cal/ºC reação de entalpia. 17 5. CONCLUSÃO Experimento 1 Neste experimento conclui-se que, é possível criar um calorímetro usando béqueres de tamanhos diferentes e uma placa de petri. Ao isolarmos o béquer interior do exterior, conseguimos, através do ar presente entre ambos, criar um isolamento térmico natural. No experimento foram aferidas diferentes de temperaturas da agua (fria 28ºC, quente 70ºC, e equalizada 48ºC), e usado o calorímetro para determinar o quanto de energia foi absorvido chegando-se ao resultado de 15,76 kcal/gºC, que é muito próximo do valor necessário para que, em pressões atmosféricas ideais, 1g de agua aqueça 1ºC (14,5ºC a 15,5ºC). Este valor obtido serviu como base para os cálculos dos experimentos seguintes. Experimento 2 Conclui-se que no calor de neutralização, como no caso da mistura de NaOH e do HCl, por se tratar de ácido e base fortes sempre haverá ionização e dissociação total dos íons. Neste caso há também liberação de calor, pois a energia que não é utilizada para formação das moléculas de água é “dispensada”, por isso podemos considerar essa reação como exotérmica, e o resultado quando a reação libera energia será sempre negativo. Aplicando as equações matemáticas, obtivemos que a reação entre HCl e NaOH em agua gerou um ΔHr = -76,86 cal/g, onde o sinal negativo indica liberação de energia. Quando usamos o resultado da equação Δhi, onde é calculada a reação do HCl + NaOH dentro do calorímetro de absorção conhecida, e aplicamos a equação para determinar quanto de calor é gerado por mol, obtivemos -13,537 kcal/mol, resultado muito próximo ao da literatura -13,4 Kcal/mol. Experimento 3 Neste experimento reproduzimos uma reação de dissolução da base NaOH em água. Nesta reação ocorrem dois processos. O primeiro é a quebra do reticulo cristalino (formado pelos íons geométricos bem definidos da base) e para que isso aconteça é necessária certa energia reticular. Após esse processo ocorre a interação das moléculas do sólido com o solvente (nesse caso a água), então os íons positivos da água (H+) interagem com os íons negativos do soluto, e os íons negativos da água (OH-), interagem com os positivos do soluto. 18 Ocorre então uma liberação de energia, e a temperatura aumenta, fazendo com que o processo final seja considerado exotérmico, no caso analisado. Equacionando a reação, encontramos a reação de entalpia foi de -115,52 cal/ºC, onde o sinal negativo indica liberação de energia da reação. Já a relação da quantidade de calor trocada neste processo, considerando o resultado balanceado para 1 mol, chegamos ao resultado de -1396,8 cal/ºC. Geral Deve-se ainda considerar que diversos fatores podem interferir no resultado final esperado, como por exemplo o isolamento inadequado e perda do calor para o exterior no calorímetro (retirada do béquer de dentro do calorímetro). Assim como a agitação e o tempo que podem contribuir para essa perda de calor para o exterior. Uma vez que o termômetro usado é de escala ± 1, seria possível valores ainda mais precisos, se utilizado termômetro digital ou com escala menor. 6. BIBLIOGRAFIA 1. https://guiadoestudante.abril.com.br/estudo/resumo-de-fisica-calorimetria/, acesso em 25/03/2018 2. http://www.sofisica.com.br/conteudos/Termologia/Calorimetria/calor.php, acesso em 25/03/2018 3. http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/entalpia-neutralizacao.htm, acesso em 25/03/2018 4. http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/entalpia-solucao.htm, acesso em 25/03/2018.
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