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Química Ambiental Profa. Dra. Lívia Flório Sgobbi Água ❑Ao longo da história, a qualidade e a quantidade de água disponível para o homem sempre foi um aspecto vital para seu bem-estar. Água ❑Doenças transmitidas pela água (cólera e febre tifoide) mataram milhares de pessoas e ainda são um problema em países menos desenvolvidos. ❑Civilizações desapareceram devido à escassez de água. Água ❑Problema mundial: Quantidade e qualidade do abastecimento de água Maior utilização de água devido ao crescimento populacional. Contaminação da água por resíduos tóxicos. Destruição da vida aquática pela poluição. Água ❑A química da água estuda a água de rios, lagos, oceanos, águas subterrâneas. ❑Fenômenos que determinam a distribuição e circulação de espécies químicas. ❑Estuda as características e composição da água. Água ❑ As reações químicas que ocorrem na água e as espécies nela encontradas estão relacionadas com o ambiente. ❑ A química da água exposta a luz solar é diferente daquela do fundo de um lago. ❑ Os microorganismos desempenham papel essencial na determinação da composição da água. Água ❑Estudo da água é chamado Hidrologia. ❑Subdivisões: Limnologia (Características da água doce), Oceanografia (Características físico-químicas dos oceanos) ❑ A Química e a Biologia dos oceanos têm suas particularidades devido ao alto teor de sal, luminosidade, profundidade, etc. Água ❑Processos envolvidos no transporte químico no ambiente. ❑Processos físicos: Volatilização, dissolução, precipitação, absorção e liberação ocorridos em sedimentos. Água ❑Processos químicos: Reações químicas que resultam em dissolução ou precipitação, hidrólise, complexação, reações de oxi-redução e fotoquímicas. ❑ Processos bioquímicos: bioacumulação, biodegradação, etc. Água Distribuição dos recursos hídricos Água – Recursos Hídricos Água ❖ Existe forte conexão entre a hidrosfera e a litosfera (camada sólida mais externa da Terra). ❖ As atividades humanas afetam ambas. Floresta em plantação Redução da cobertura vegetal Redução da transpiração vegetal Erosão, microclima afetado, enriquecimento da água com nutrientes Alteração características físico-químicas da água Água ❖ As águas utilizadas pelos seres humanos são as águas doces superficiais e as subterrâneas. Algumas regiões áridas utilizam água do oceano. EUA • 1,48x1013 L caem como chuva • 76 cm/ano • 53 cm/ano perdidos como evaporação • Disponíveis 23 cm/ano • Utilizados 8 cm/ano Água Aumento do consumo em 10X comparado ao ano 1900 Aumento per capita 40 L/dia para 600 L/dia atualmente Agricultura e indústria (46% do uso total) Água ▪ Anos 80: Auge do consumo de água nos EUA. ▪ Redução: conservação e reciclagem na indústria ▪ Irrigação mais eficiente (direto no solo) Propriedades da Água Propriedade Efeitos e implicações Excelente solvente Transporte de nutrientes e produtos de resíduos Transparente aos comprimentos de onda da luz visível e do UV Permite fotossíntese em corpos hídricos com certa profundidade Densidade máxima como líquido a 4ºC Flutuação do gelo Maior capacidade calorífica que outro líquido Estabilização das temperaturas em organismos e em regiões geográficas As propriedades exclusivas da água a tornam essencial para vida. Propriedades da água Como os átomos não estão em linha reta e o oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio, há formação de um dipolo. Propriedades da água O dipolo água é atraído por espécies com cargas positivas e negativas A água dissolve várias espécies devido à atração por íons Propriedades da água Formação de ligação de hidrogênio entre átomos de hidrogênio, oxigênio e nitrogênio entre moléculas de água e de outras espécies As ligações de hidrogênio auxiliam a manter em suspensão partículas coloidais. Propriedades da água Uma quantidade alta de calor é necessária para alterar a temperatura de um volume de água O corpo hídrico atua como um agente de estabilização da temperatura Propriedades da água A água atinge sua densidade máxima a 4ºC. Quando congela, fica menos densa. Os corpos hídricos não congelam por completo. Características de um corpo hídrico ❖ A relação temperatura-densidade da água resulta na formação de camadas distintas em corpos hídricos estáticos ou lênticos (escoamento lento). Características de um corpo hídrico ❖ Verão: Camada superficial (Epilímnio) é aquecida pela radiação solar e por sua densidade menor permanece sobre o hipolímnio. Características de um corpo hídrico ❖ Fenômeno chamado estratificação térmica. ❖ Quando existe diferença de temperatura entre as camadas, elas não se misturam, comportando-se de maneira independente e com propriedades distintas. Características de um corpo hídrico ❑ Epilímnio: está exposto à luz solar e pode apresentar proliferação de algas. ❑ Devido à fotossíntese possui níveis altos de oxigênio dissolvido. Características de um corpo hídrico ❑ Hipolímnio: a ação bacteriana pode tornar a água anaeróbia (com carência de oxigênio dissolvido) Características de um corpo hídrico ❑ A zona intermediária é o metalímnio ou termoclima. ❑ Outono: O epilímnio esfria, é atingido um ponto em que as temperaturas do epilímnio e do hipolímnio se igualam. Características de um corpo hídrico ❑O desaparecimento da estratificação térmica faz com que o corpo hídrico se comporte como uma unidade individual. ❑Ocorre a desestratificação (que também ocorre na primavera) ❑ As características ficam mais uniformes. ❑ A atividade biológica pode aumentar com a mistura de nutrientes. A vida aquática ❑ Os organismos vivos de um ecossistema aquático são classificados como autotróficos ou heterotróficos. ❑ Autotróficos: utilizam a luz solar para fixar elementos de materiais inorgânicos e produzir nutrientes. ❑ As algas são organismos autotróficos mais importante, pois produzem biomassa a partir de CO2 e outras espécies. A vida aquática ❑ Heterotróficos: utilizam as substâncias orgânicas produzidas pelos organismos autotróficos como fonte de energia e matéria- prima para síntese de seus próprios nutrientes. ❑ Decompositores (redutores): subclasse de seres heterotróficos, composta por bactérias e fungos responsáveis pela decomposição da matéria em compostos simples. A vida aquática ❑ A capacidade de um corpo hídrico de produzir matéria viva: produtividade. ❑ Produtividade alta requer o fornecimento adequado de carbono (CO2), nitrogênio (nitrato), fósforo (ortofosfato) e elementos-traço, como ferro. ❑ A água de baixa produtividade é preferida para fins de abastecimento. A vida aquática ❑ Níveis de produtividade mais altos são necessários para servir como base na cadeia alimentar em sistemas aquáticos. ❑ A produtividade excessiva resulta na proliferação de algas, decomposição da biomassa produzida, no consumo de oxigênio dissolvido, produção de odores, processo de eutrofização. A vida aquática ❑ A temperatura, transparência e turbulência são as três propriedades físicas que afetam a vida aquática. ❑ Em águas com temperaturas muito baixas, os processos biológicos são muito lentos e temperaturas muito altas são letais. ❑ A transparência da água tem importância na proliferação de algas. Por quê? Vida aquática ❑A turbulência é importante no processo de mistura e transporte de nutrientes e resíduos na água. ❑A mobilidade de alguns organismos (plânctons) depende das correntezas.A vida aquática ❑ O oxigênio dissolvido é parâmetro chave na determinação da extensão e das formas de vida em um corpo hídrico. ❑ A deficiência de oxigênio é fatal para muitos organismos. ❑ A presença de oxigênio também pode levar à morte organismos, como bactérias anaeróbias. A vida aquática ❑ A demanda bioquímica de oxigênio (DBO) diz respeito à quantidade de oxigênio utilizada quando a matéria orgânica em um dado volume de água é degradada por via biológica. 𝐶𝐻2𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2+𝐻2𝑂 Microorganismos Bioxidação de material contendo nitrogênio 𝑁𝐻4 + + 𝑂2 → 2𝐻 + + 𝑁𝑂3 − + 𝐻2𝑂 Microorganismos A vida aquática ❑ Oxidação química ou bioquímica de agentes químicos redutores: 4𝐹𝑒2+ + 𝑂2 + 10𝐻2𝑂 → 8𝐻 + + 4𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 2𝑆𝑂3 2− + 𝑂2 → 2𝑆𝑂4 2− Vida aquática A vida aquática ❑ O CO2 é produzido pelos processos respiratórios na água e nos sedimentos, mas pode entrar na água também pela atmosfera. ❑ É necessário na fotossíntese das algas. ❑ Níveis altos de CO2 produzidos pela degradação da matéria orgânica podem levar à proliferação de algas. Introdução à química da água ➢ Fenômenos ácido-base e de complexação, reações de oxi- redução, equilíbrios, solubilidade. Modelos simplificados Gases na água ➢ Os gases dissolvidos (O2 para peixes, CO2 para algas) são cruciais para os organismos vivos na água. ➢ Alguns gases podem causar problemas, como mortandade de peixes (água rica em N2) • Lago Nyos - Camarões: rico em CO2 (Origem vulcânica) • Asfixia de 1700 pessoas em 1986 Gases na água ▪ As solubilidades dos gases em água são calculadas pela Lei de Henry, que afirma que a solubilidade de um gás em um líquido é proporcional à pressão parcial desse gás em contato com o líquido. [𝑋]𝑎𝑞= 𝐾𝑃𝑋 Gases na água ▪ Quanto O2 existe dissolvido em água a 25ºC? [O2]𝑎𝑞= 𝐾𝑃O2 Oxigênio na água Sem um nível apreciável de OD, muitos organismos não conseguem existir na água. OD é consumido pela degradação da matéria orgânica. A maior parte do O2 é oriunda da atmosfera, que tem 20,95% deste em sua composição A capacidade de um corpo hídrico se reoxigenar pelo contato com a atmosfera é muito importante. Apesar de produzido pela fotossíntese, esse processo não é eficiente para oxigenar a água. Parte do O2 produzido pela fotossíntese é consumido à noite por processos metabólicos pelas algas. Oxigênio na água ➢ Quando as algas morrem, a degradação da biomassa também consome oxigênio. ➢ A solubilidade do oxigênio depende da temperatura, pressão parcial do oxigênio na atmosfera e do conteúdo de sal na água. ➢ O nível de O2 pode chegar a zero com rapidez, a menos que possa haver algum processo de aeração eficiente (correnteza ou bombeamento de ar). Oxigênio na água ➢ Se a matéria orgânica de origem biológica é representada pela fórmula {CH2O}, o consumo de oxigênio na água é expresso pela reação: 𝐶𝐻2𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2𝑂 ➢ A concentração de oxigênio na água em equilíbrio com o ar na pressão atmosférica é 8,32 mg/L. ➢ A massa de matéria orgânica necessária para consumir 8,32 mg/L é de 7,8 mg/L 𝐶𝐻2𝑂 . ➢ Não existe reações químicas para reabastecer o OD, exceto pela fotossíntese, o restante vem da atmosfera. CARBOIDRATO Oxigênio na água ➢ O efeito da temperatura é importante no caso do oxigênio. ➢ A solubilidade do oxigênio na água em equilíbrio com o ar diminui de 14,74 mg/L a 0ºC para 7,03 mg/L a 35ºC. ➢ Em temperaturas altas, a menor solubilidade do oxigênio, junto com a maior taxa de respiração dos organismos, leva à uma condição em que há um diminuição grave nos níveis de O2. Oxigênio na água ➢ Uma determinação mais rápida da demanda de oxigênio é pela avaliação da demanda química de oxigênio (DQO) pode ser feita utilizando o íons dicromato (Cr2O7 2-) dissolvido em ácido sulfúrico. ➢ A semi-reação de redução do dicromato durante a oxidação da matéria orgânica é: 𝐶𝑟2𝑂7 2− + 14𝐻+ + 6𝑒− → 2𝐶𝑟3+ + 7𝐻2𝑂 ➢ O número de mols de oxigênio que a amostra teria consumido é 1,5X o número de mols do dicromato, que este aceita 6 elétrons e o oxigênio 4 elétrons. 𝑂2 + 4𝐻 + + 4𝑒− → 2𝐻2𝑂 Oxigênio na água ➢ Exercício: Uma amostra de 25 mL de água foi titulada com 0,0010 mol/L de K2Cr2O7, necessitando de 8,3 mL para atingir o ponto final. Qual é a DBO em mg/L de O2 na amostra? Oxigênio na água ➢ Exercício: A DQO de uma amostra de água é 30 mg/L de O2. Que volume de Na2Cr2O7 0,0020 mol/L é requerido para titular uma amostra de 50 mL de água? Oxigênio na água ▪ A dificuldade com o índice DQO é que a solução ácida de dicromato é um oxidante tão forte que oxida substâncias que consumiriam o O2 lentamente. ▪ Tais espécies não seriam um ameaça para os níveis de oxigênio. Oxigênio na água ▪ Espécies estáveis como a celulose e o Cl-, se oxidam para CO2 e Cl2. ▪ O valor da DQO de uma amostra de água é maior que o valor da DBO. Oxigênio na água ▪ Outras medidas para determinar a quantidade de substâncias orgânicas na água: ▪ Carbono orgânico total (COT): caracterizar a matéria orgânica dissolvida e em suspensão em água natural. ▪ Seu valor habitual para águas subterrâneas é 1 ppm (1 mg/mL). Oxigênio na água ▪ Carbono orgânico dissolvido (COD): caracterizar o material orgânico que está realmente dissolvido. ▪ Em águas superficiais COD é 5 ppm; em pântanos 10X mais e em esgoto não-tratado ~100 ppm. Decomposição anaeróbica de matéria orgânica ▪ Quando certas bactérias estão presentes, a matéria orgânica dissolvida na água decompõe- se sob condições anaeróbias. ▪ Condições anaeróbias ocorrem em águas estagnadas (pântanos), parte inferior de lagos profundos. Decomposição anaeróbica de matéria orgânica ▪ As bactérias atuam sobre o carbono e o modificam. ▪ Uma parte é oxidada para CO2 e outra reduzida a CH4. ▪ 2𝐶𝐻2𝑂 → C𝐻4 + 𝐶𝑂2 Decomposição anaeróbica de matéria orgânica ▪ Tal processo é a fermentação. ▪ Ambos os agente redutor e oxidante são materiais orgânicos. Decomposição anaeróbica de matéria orgânica ▪ As condições anaeróbias são condições redutoras. ▪ Compostos insolúveis de Fe3+ nos sedimentos do fundo de lagos, são convertidos em compostos solúveis de Fe2+. ▪ 𝐹𝑒3+ + 𝑒− → 𝐹𝑒2+ Decomposição anaeróbica de matéria orgânica Em um mesmo ambiente pode-se encontrar condições aeróbias e anaeróbias. Água morna Água fria O2 da atmosfera e fotossíntese da algas Espécies existem em suas formas oxidadas Não há contato com o ar e o O2 é consumido na decomposição de material biológico Questões ▪ Como a temperatura afeta a solubilidade de O2? ▪ Escreva a semi-reação balanceada para O2 quando a matéria orgânica é oxidada? ▪ O que é estratificação da água? Como ocorre?
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