Volumetria de Precipitação

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Volumetria de Precipitação 
Argentometria 
Ferrocianetometria 
Definição 
• Para este tipo de titulação, a viragem de cor se 
dará por mudança na cor do precipitado 
formado durante a reação. 
• Lembrar: A reação de precipitação é aquela 
onde o contato entre dois reagentes em 
solução forma um produto de baixa 
solubilidade (precipitado). 
Na figura, podemos observar a formação de um 
precipitado branco, típico da análise de cloretos 
por argentometria. 
Produto de Solubilidade (pS) 
• A formação do precipitado está relacionada ao 
pS do produto obtido na reação. 
Ex: AgNO3 + NaCl  NaNO3 + AgClbranco 
O precipitado formado apresenta baixo Ks e 
portanto será um corpo de fundo na solução. 
 
 pS = [Ag+] x [Cl-] 
Produto de Solubilidade (pS) 
• O precipitado formado na análise se encontra em equilíbrio com a solução. 
 
Convertendo a equação de pS em função do Log, teremos: 
pAg+ = - Log [Ag+] 
pCl- = - Log [Cl-] 
 
pAgCl = pAg+ + pCl- 
 
A relação entre concentração e o potencial (p) é inversamente proporcional. Portanto, 
 
[Ag+] = pAg+  [Ag+] = pAg+ 
 
[Cl-] = pCl- [Cl-] = pCl- 
 
Os valores de potencial do cátion prata e do ânion cloreto variam durante a análise e se 
igualam quando for atingido o ponto de equivalência da análise. 
 
Ponto de Equivalência: 
 pAg+ = pCl- 
Neste momento do ponto de equivalência, cessa a precipitação da amostra no erlenmeyer. 
 
 
Curva de Titulação 
4,96 
pAg+ 
V Ag+ 
AgNO3 
NaCl 
pAg+ = pCl- 
Principais determinações 
• Ferrocianetometria: determinações de metais 
como zinco em amostras. Utiliza solução 
padrão de K4[Fe(CN)6]. 
• Argentometria: determinações de halogênios 
em amostras. Utiliza solução padrão de 
AgNO3. Esta é a técnica mais empregada em 
volumetria de precipitação. Sua execução 
dependerá do pH da amostra a ser titulada. 
Métodos de Análise por Argentometria 
• Método de Mohr: técnica de volumetria direta 
utilizando o AgNO3 padronizado como titulante. Esta 
técnica só pode ser efetuada em meio neutro ou 
levemente alcalino. Podem ser utilizados 
indicadores tradicionais (K2CrO4) ou de adsorção. 
• Método de Volhard: técnica de volumetria de 
retorno utilizando o NaSCN padronizado como 
titulante. Esta técnica é a única opção para casos 
onde a amostra apresente pH ácido. O indicador 
utilizado é o Fe(NH4)2(SO4)2.Ocorrerá a titulação da 
prata em excesso e, no ponto de viragem, teremos a 
formação de um complexo solúvel de [FeSCN]2+ 
Métodos de Análise por Argentometria 
 Ag+ (excesso) + SCN-  AgSCN branco 
Após a equivalência, a primeira gota em excesso inicia 
a formação de um complexo de cor marrom-
avermelhado: 
 Fe3+ + SCN-  [FeSCN]2+ 
• Método de Fajans: trata-se de um método de 
titulação direta empregando o AgNO3 padronizado 
como titulante. A viragem ocorre pela mudança de 
cor devido à adsorção dos corantes aniônicos ao se 
adicionar uma gota em excesso do nitrato de prata. 
Imagens – Método de Mohr 
Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. 
Ocorre formação de precipitado branco de AgCl. Entretanto, devido à cor do cromato 
de potássio (indicador) observa-se uma tonalidade amarelada. 
Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso permite a 
precipitação do cromato de prata (indicador) ocorrendo a mudança da cor do meio. O 
primeiro tom pardo é considerado o ponto ideal de viragem. 
Figura A Figura B 
Imagens – Método de Volhard 
Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. A 
reação entre o tiocianato (titulante) e a prata em excesso gera um precipitado branco 
de AgSCN. 
Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso permite a 
formação de um complexo marrom-avermelhado com o indicador. 
Figura A Figura B 
Imagens – Método de Fajans 
Figura A: Cor característica da análise antes de se atingir o ponto de equivalência. A 
fluoresceína (indicador de adsorção) permanece no meio mantendo a solução verde 
fluorescente. Neste momento, ocorre formação de precipitado branco de AgCl e 
adsorção de íons cloreto e sódio. 
Figura B: Após o ponto de equivalência, a primeira gota em excesso de prata permite 
a formação de uma camada de adsorção desta prata em excesso sobre o precipitado 
branco. O cátion prata atrairá a fluoresceína de forma a alterar a cor no erlenmeyer. 
Figura A Figura B 
Tipos de Indicadores 
• Indicadores Tradicionais: 
Ex: Cromato de Potássio 
Ocorrerá precipitação fracionada durante a análise. 
O primeiro precipitado formado será da amostra titulada e, somente após o 
ponto de equivalência, ocorrerá a formação de um segundo precipitado, 
correspondente ao indicador. 
Por que ocorrerá a precipitação fracionada? 
Cloreto de Prata (AgCl) => pS= 1,0x10-10 
Cromato de prata (Ag2CrO4) => pS = 1,1x10
-12 
O produto de solubilidade do AgCl é maior e isto indica que ele apresenta 
menor solubilidade que o Ag2CrO4, ou seja, precipitará com mais facilidade. 
Tipos de Indicadores 
• Indicadores de Adsorção: 
Ex: Fluoresceína e Eosina. 
 
 
 
 
 
 
Ocorrerá adsorção dos íons presentes no titulado pelo precipitado 
formado. 
Figura 1 (antes do ponto de equivalência): O AgCl precipitado atrairá o íon 
cloreto em excesso e este, por sua vez, atrairá o sódio em excesso. 
Figura 2 (ponto de equivalência sem indicador): A primeira gota em 
excesso de Ag+ irá formar uma camada de cátions adsorvidos pelo 
precipitado e este, por sua vez, atrairá o nitrato em excesso na solução 
formando uma segunda camada iônica adsorvida. 
Figura 3 (ponto de equivalência com indicador): A fluoresceína será atraída 
preferencialmente pela prata em excesso adsorvida e, com isso, promoverá 
alteração no meio.