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1- Discorra sobre as funções dos lipídeos: Os lipídeos exercem diversas funções biológicas, pode-se citar dentre elas as seguintes: Armazenagem de energia, como é o caso das gorduras e óleos; Elemento estrutural das membranas biológicas, como é o caso dos fosfolipídios e os esteróis; Co-fatores enzimáticos; Transportadores de elétrons; Lipídeos especializados como pigmentos que absorvem luz(plantas); “Moléculas guias” que ajudam o dobramento de moléculas protéicas de membranas celulares; Agentes emulsificantes no trato digestivo; Hormônios; Mensageiros intracelulares e extracelulares. 2- Correlacione o ponto de fusão com as características físicas dos lipídeos (tamanho de cadeia, saturações...): As propriedades físicas dos ácidos graxos e dos compostos que os contêm ( lipídeos) são determinadas em grande parte pelo comprimento e grau de insaturação da cadeia hidrocarbonada. Por exemplo, quanto maior a cadeia carbônica de um ácido graxo e menor o número de ligações duplas, menor é sua solubilidade em água; a discreta solubilidade em água dos ácidos graxos é dada pelo grupo carboxílico ácido que é polar. A temperatura de fusão também é fortemente influenciada por esses dois aspectos ( comprimento e grau de insaturação da cadeia). Na temperatura ambiente, os ácidos graxos saturados com cadeia entre 12 e 24 carbonos exibem consistência de cera, já os ácidos graxos insaturados com o mesmo tamanho da cadeia são líquidos oleosos, ou seja, quanto maior a cadeia carbônica maior será o ponto de fusão, porém quanto maior o grau de insaturação da cadeia menor o ponto de fusão. Essa diferença entre os pontos de fusão é devida aos diferentes graus de justaposição entre as moléculas dos ácidos graxos. Os compostos saturados possuem livre rotação ao redor de cada ligação carbono-carbono o que confere maior flexibilidade a cadeia; a conformação mais estável é aquela estendida na qual a interferência estérica entre os átomos é mínima e as moléculas podem justapor-se e realizar ligações entre si ( Van der Waals ). Já os compostos insaturados, a ligação dupla cis provoca dobraduras na cadeia e impede que as moléculas se justaponham e as interações entre as cadeias, com isso, ficam mais fracas. Devido a ser necessário menor grau quantidade de energia térmica para desorganizar esses arranjos de ácidos graxos insaturados ,eles exibem menores temperaturas de fusão. Resumidamente: As cadeias carbônicas longas e saturadas tendem a ter um ponto de fusão maior, uma vez que a conformação dessas encontram-se estendidas o que facilita a formação de interações intermoleculares e a justaposição entre as cadeias. Já as cadeias carbônicas insaturadas tendem a ter um ponto de fusão menor, pois suas cadeias pouco organizadas e com dobras devido as duplas ligações em conformação cis dificultam a formação das interações intermoleculares e da justaposição entre as cadeias; exigindo assim um menos grau de energia para se atingir o ponto de fusão dessas substancias. 3- Discorra sobre as estruturas e funções dos triacilgliceróis: Os triacilgliceróis são compostos por três moléculas de ácido graxo unidas por ligação éster a uma única molécula de glicerol. Aqueles que possuem o mesmo tipo de ácido graxo em todas as três posições esterificáveis do glicerol são chamados triacilgliceróis simples, porém a maioria dos triacligliceróis da natureza são mistos e possuem dois ou três ácidos graxos diferentes entre si. Os triacilgliceróis são moléculas apolares, hidrofóbicas e insolúveis em água; possuem como funções a armazenagem de energia e o isolamento térmico. 4- Fale sobre as funções e estrutura dos hormônios esteroidais: Os hormônios esteroidais ou esteróides são derivados oxidados dos esteróis (lipídeo estrutural com núcleo esteroide constituído por quatro anéis fundidos entre si, três deles com seis carbonos e um com cinco); eles tem o núcleo esteroide, mas não a cadeia alquila ligada ao anel D do colesterol, e são mais polares que esse. Esses hormônios são responsáveis por transportar mensagens entre os tecidos uma vez que, após serem transportados pela corrente sanguínea até o tecido – alvo onde penetram nas suas células, ligam- se a receptores no interior do núcleo celular e induzem modificações na expressão gênica e no metabolismo. Os principais grupos de hormônios esteroides são os hormônios sexuais masculinos e femininos e os hormônios do córtex das adrenais, o cortisol e a aldosterona. 5- Descreva como os lipídeos podem se movimentar pela membrana plasmática: Os lipídeos podem mover-se basicamente de duas formas: entre uma monocamada lipídica para outra ou mover-se lateralmente no plano da membrana trocando de lugar com outras moléculas lipídicas vizinhas. O movimento ou transposição de moléculas lipídicas através da bicamada ocorre muito lentamente ou não ocorre, sendo chamado de movimento transbicamada ou flip-flop. A difusão flip- flop é então facilitada por proteínas que fornecem uma via energeticamente mais favorável e muito mais rápida, chamadas de: flipases ( usada para transportar o lipídeo da lâmina externa para a citosólica), flopases ( usadas para transportar o lipídeo da lâmina citosólica para externa) e flip-flopases ( usada para mover lipídeos em ambas as direções para estabelecer um equilíbrio). Há ainda o movimento lateral dos lipídeos, em que um lipídeo presente em uma monocamada pode movimentar-se lateralmente com velocidade rápida sem necessidade de proteínas auxiliares. 6- Qual é o precursor da síntese de ácidos graxos e como é sintetizado? A síntese de ácido graxo possui um precursor de 3 carbonos que é o malonil- CoA que é formado pela reação do acetilCoA com bicarbonato mediada pela acetil – CoA-carboxilase que necessita de um grupo prostético,a biotina. Após a síntese de malonil-CoA,inicia-se a síntese de ácidos graxos, que ocorre toda no citoplasma, pela atividade da enzima Ácido Graxo Sintetase(FAZ ou AGS) que possui 7 diferentes domínios( KS,MAT,DH,ER,KR,TE e ACP) com várias atividades enzimáticas (cada reação é catalisada no seu próprio domínio). A síntese de ácido graxo ocorre em 4 passos : a Condensação, a Redução, a Desidratação e outra vez a Redução. Na condensação ocorre a transferência do grupo acila do complexo KS para malonilCo-A da proteína ACP levando a formação do acetoacetil-ACP e de gás carbônico( o CO2 é reutilizado na formação da malonil CoA) catalisado pela KS. Na redução do grupo carbonila a acetoacetil-ACP sofre uma redução tendo o NADPH como doador de elétrons,sendo catalisad pela KR. Na desidratação ocorre a perda de água pela composto intermediário formado no passo de redução da carbonila, sofrendo a catalisação pela DH. Por fim, ocorre redução da dupla do composto que foi desidratado formando butiril-ACP ,pela ação da ER e utilizando novamente o NADPH como doador de elétrons. Após esse processo, o grupo butiril é transferido da ACP para a KS para liberar o sítio da ACP para essa ligar-se a outro malonilCo-A e iniciar outro ciclo, realizando assim o alongamento da cadeia de ácido graxo. Vale ressaltar que esse processo de alongamento ocorre até a formação do palmitato que é então separado da molécula de ACP; o palmitato é precursor de outros ácidos graxos de cadeia longa. 7- Qual a origem metabólica do Acetil-CoA utilizado na síntese de ácidos graxos? Todo o Acetil-CoA utilizado por animais para sintetizar ácidos graxos é formado na mitocôndria, a partir da oxidação de piruvato e de esqueletos carbonados de aminoácidos. Sendo assim, o Acetil-CoA proveniente da β-oxidação não é utilizado na síntese de ácidos graxos.8- Qual o precursor da síntese de triacilglicerol? Como acontece a produção de triacilgliceróis em humanos? O precursor da síntese de triacilgliceróis é o L-glicerol-3-fosfato( formado pela união de um glicerol com um composto advindo da glicose). O processo de formação dos triacilgliceróis é da seguinte maneira: Ocorre inicialmente uma acilação dos grupos OH do L-glicerol-3-fosfato por meio dos grupos Acil graxos CoA formando ácido fosfatídico . Esse ácido é intermediário da formação tanto de triacilgliceróis quanto de glicerofosfolipídeos; Ácido fosfatídico é então hidrolisado a diacilglicerol que é então transesterificado até triacilglicerol. 9- Após acontecer a ativação dos ácidos graxos, como ocorre a degradação dos mesmos? Após ocorrer o processo de ativação( quando o ácido graxo é convertido em sua forma ativada, a acil-CoA, na membrana externa da mitocôndria; processo esse irreversível), ocorre as etapas de transporte e oxidação. Para o acil-CoA ser transportado para o interior das mitocôndrias é necessário que esse se ligue a um composto, pois os acil-CoA são impermeáveis a membrana mitocondrial; então para os grupos acila do acil-CoA poderem ser introduzidos na mitocôndria, ocorre uma ligação deles com a carnitina ( composto derivado de aminoácidos presente nos tecidos, principalmente nos músculos ) formando a acil-carnitina que é transportada por translocase presentes na membrana mitocondrial. Ao penetrar na mitocôndria a ligação do composto acil-carnitina é desfeita liberando a carnitina (que volta ao citossol) e o grupo acila que logo se liga a coenzima A presente na matriz mitocondrial, formando a acil-CoA agora já no interior da mitocôndria e pronta para sofrer a oxidação. A via de oxidação que ocorrera é chamada β-oxidação , essa é formada por quatro reações que ao final das quais a acil-CoA é encurtada de dois carbonos que são liberados na forma de acetil-CoA, com produção de FADH2 e NADH. Na 1º reação ocorre a oxidação da acil-CoA a um enoil-CoA e a conversão de FAD a FADH2, essa é a única reação irreversível da via; na 2º reação há a hidratação da dupla ligação do enoil-CoA formando um isômero L; na 3º reação há a oxidação do grupo hidroxila a carbonila do isômero L , formando NADH; por fim, na 4º reação o composto formado pela oxidação da 3 etapa reage com uma molécula de CoA formando acetil-CoA e uma acil-CoA com dois carbonos a menos, essa acil-CoA refaz o ciclo até ser totalmente convertida a acetil – CoA. Então, os compostos acetil-CoA entram no ciclo de Krebs onde o grupo acetila é oxidado a CO2. Vale ressaltar ainda que a oxidação dos ácidos graxos nos mamíferos não ocorre somente nas mitocôndrias, mas também nos peroxissomos onde é chamada de β- oxidação peroxissômica , e no reticulo endoplasmático onde é chamada de ômega – oxidação e é catalisada pelos citocromos P. 10- Explique como ocorre a síntese de ATP catalisada pela ATP-sintase, em humanos: A síntese de ATP na fosforilação oxidativa se dá pela transformação do gradiente de prótons em ATP; esse processo é explicado pelo Modelo Quimiosmótico que afirma que a energia química da diferença de concentração de prótons impulsiona a síntese de ATP pela ATP-sintase. A ATP-sintase possui dois domínios funcionais: o F0 (proteína integral de membrana) que apresenta um poro para os prótons atravessarem, e F1 (proteína periférica) que produz ATP e se liga fortemente a ele. A proteína F1 possui subunidades, dentre elas cita-se a subunidade beta e a subunidade γ ( forma uma haste que atravessa F1); a subunidade beta muda sua conformação ao longo do processo síntese de ATP ,assumindo as conformações Beta-ADP, beta-ATP e beta-vazio. Essa mudança de conformação da subunidade beta faz com que F1 oscila entre uma forma que liga-se ao ATP e uma que libera o ATP. Portanto, para se obter a síntese de ATP os 3 sitios ativos de F1 giram catalisando essa síntese, em um processo chamado de catálise rotacional. Nela a subunidade beta começa com a conformação beta-ADP que liga o ADP ao P inorgânico presente no meio circulante, então a subunidade muda de conformação para a forma beta-ATP que se liga ao ATP e o estabiliza; por fim, a subunidade muda para a conformação beta-vazia que tem baixa afinidade pelo ATP e o ATP recém sintetizado deixa a enzima. Vale ressaltar que essas mudanças conformacionais são dirigidas pela passagem de prótons através da porção F0 que provoca a rotação do cilindro com as subunidades; cada rotação de 120° faz a subunidade γ entra em contato com uma subunidade beta diferente e esse contato força a subunidade beta a assumir a conformação beta-vazia e assim liberar o ATP.
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