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CIÊNCIA DOS MATERIAIS 1º Semestre Estrutura Cristalina • As propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons estão dispostos no espaço. • Há um grande número de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais até estruturas mais complexas exibidas pelas cerâmicas e polímeros Estruturas Cristalinas Materiais sólidos são classificados de acordo com a regularidade no arranjo de átomos e/ou íons Cristalino – átomos estão situados em um arranjo repetitivo (ou periódico) a grandes distâncias atômicas (ou periódico) a grandes distâncias atômicas Amorfo – não apresentam ordem de grande alcance – a estrutura atômica é similar (comparável) a de líquidos Cristal Sólido com átomos arranjados em um reticulado periódico tridimensional. Arranjo mais estável – minimiza a energia livre por unidade de volume.unidade de volume. • Preserva a neutralidade elétrica. • Satisfaz o caráter direcional das ligações covalentes • Minimiza as repulsões íon – íon • Agrupa os átomos de modo mais compacto. Células Unitárias • Pequeno grupo de átomos que forma um padrão repetitivo ao longo da estrutura tridimensional. • A célula unitária é escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina.simetria da estrutura cristalina. • É a unidade estrutural básica das estruturas cristalinas. • Os vértices da célula unitária coincidem com o centro da esfera que representa o átomo. Células unitárias Os átomos são representados como esferas rígidas Redes de Bravais 14 arranjos diferentes em 7 sistemas de Bravais7 sistemas de Bravais diferentes Parâmetros de rede Estrutura cristalina de metais • Como a ligação metálica é não-direcional não há restrições quanto ao número e posições dos vizinhos mais próximos. • Então, a estrutura cristalina dos metais têm geralmente um número de vizinhos grandes e alto empacotamentoum número de vizinhos grandes e alto empacotamento atômico. • As estruturas cristalinas mais comuns em metais são: CúbicaCúbica de de corpocorpo centradocentrado (CCC), (CCC), cúbicacúbica de face de face centradacentrada (CFC) e hexagonal (CFC) e hexagonal compactacompacta (HC)(HC) Sistema Cúbico Simples � Cada vértice possui apenas 1/8 de átomo, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo. �� NúmeroNúmero de de coordenaçãocoordenação�� NúmeroNúmero de de coordenaçãocoordenação corresponde ao número de átomos vizinhos mais próximos � Para a estrutura cúbica simples o número de coordenação é 6. a Parâmetro de rede Aresta do cubo A = 2R Cúbico de Corpo Centrado (CCC) � Cada vértice possui 1/8 de átomo e há 1 átomo no centro da célula unitária. � Há 2 átomos por célula unitária Ex.: Cromo (Cr), Tungstênio (W), Ferro (Fe) Cúbico de Corpo Centrado (CCC) No sistema CCC os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo. Desta forma a aresta do cubo será: Cúbico de Face Centrada (CFC) � Cada vértice possui 1/8 de átomo e cada face possui 1/2 átomo. � Há 4 átomos por célula unitária Ex.: Cobre (Cu), Ferro (Fe), Alumínio (Al) Cúbico de Face Centrada (CFC) No sistema CFC os átomos se tocam ao longo da diagonal da face do cubo. Desta forma a aresta do cubo será: Hexagonal Compacta (HC) Há 2 planos com 6 átomos formando um hexágono com um átomo no centro. E um plano adicional com 3 átomos, situado entre os planos superior e inferior. Cada célula unitária contém o equivalente a 6 átomos: 1/6 átomos em cada um dos 12 vértices, ½ átomos em cada um dos dois centros dos planos e 3 átomos no plano intermediário. Fator de Empacotamento Atômico (FEA) O Fator de Empacotamento Atômico representa o volume da célula unitária efetivamente ocupado pelos átomos, ou seja a eficiência de empacotamento dos átomos. Volume de cada átomo: Volume da célula unitária cúbica: Fator de Empacotamento Atômico (FEA) Estrutura FEA CFC 0,74 CCC 0,68 HC 0,74 POLIMORFISMO OU ALOTROPIA • Alguns metais e não-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e pressão. Esse fenômeno é conhecido como polimorfismo. • Geralmente as transformações polimorficas são• Geralmente as transformações polimorficas são acompanhadas de mudanças na densidade e mudanças de outras propriedades físicas. Ex.: Ferro, titânio, carbono (grafite e diamante) Exercício O ferro passa de CCC para CFC a 910 ºC. Nesta temperatura os raios atômicos são respectivamente , 1,258 Å e 1,292 Å. Qual a percentagem de variação de volume percentual provocada pela mudança de estrutura? VCCC= 2a3 VCFC= a3 aCCC= 4R/ (3)1/2 aCFC = 2R (2)1/2 VCCC= 49,1 Å3 VCFC= 48,7 Å3 V%= (48,7 - 49,1) /48,7 = - 0,8% de variação
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