reação de edição eletrolitica

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Reações de adição eletrofílica 
 
Aula 9 
Flaviane Francisco Hilário 
Universidade Federal de Ouro Preto 
 
1 
A ligação dupla é 
composta por uma s e 
uma p 
A ligação p é quebrada 
e duas novas s são 
formadas 
1 - Reação de adição em alquenos 
 adição de haletos de hidrogênio 
 adição de água catalisada por ácido 
 adição de álcool catalisada por ácido 
 adição de halogênio 
 adição de água (oximercuração-redução) 
 adição de borano (hidroboração-oxidação) 
 adição de hidrogênio 2 
 Eteno cloreto de etila 
2,3-dimetil-2-buteno 2-bromo-2,3-dimetilbutano 
Cicloexeno iodocicloexano 
1.1 - Adição de haletos de hidrogênio 
3 
 Mecanismo 
Carbocátion (intermediário) 
4 
 HX reage com o alqueno pela utilizaçao do par de elétrons da 
ligação p do alqueno para formar um ligação s com um carbono 
 
 
 
um orbital p vazio e uma carga positiva no outro carbono 
 
 
 
um carbocátion e um íon haleto 
5 
 Mecanismo 
A formação de carbocátion é a etapa limitante da reação. 
6 
 Mecanismo 
 
O carbocátion reage com o haleto 
ou 
 E quando os carbonos sp2 são diferentes? 
7 
Estabilidade de carbocátions 
estabilidade 
R R
C
R
+
R H
C
R
+
R H
C
H
+
H H
C
H
+>> >
3
o
2
o
1
o
Methyl>> >
Grupos alquila diminuem a concentração de carga no 
carbocátions 
Cátion terc-butila Cátion isopropila Cátion etila Cátion metila 
Azul – deficiência em elétrons 
8 
Estabilização do carbocátion por deslocalização de elétrons 
hiperconjugação 
9 
Único produto formado 
Não é 
formado 
2-metilpropeno 
Voltando à pergunta... 
10 
O cátion terc-butila se forma mais rapidamente e é mais estável. 
Diferença da 
estabilidade dos 
estados de transição 
Diferença da 
estabilidade dos 
carbocátions 
Cátion isobutila 
Cátion terc-butila 
Formação de um carbocátion mais estável 
X 
11 
Regra de Markovnikov 
“O eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 de modo a 
formar o carbocátion mais estável como intermediário” 
“O hidrogênio se adiciona ao carbono da ligação dupla 
que está ligado ao maior número de átomos de 
hidrogênio” 
12 
 Migração de metaneto 
Produto majoritário 
3,3-dimetil-1-buteno 
13 
1.2 - Rearranjo de carbocátion 
 Migração de hidreto 
Produto majoritário 
3-metil-1-buteno 
14 
Produto minoritário 
15 
Não ocorre 
 Chamada de hidratação 
1.3 - Adição de água 
 Catalisada por ácido 
 Método para preparação de álcoois de baixo peso molecular 
em escala industrial. 
 Solução diluída de ácido sulfúrico ou de ácido fosfórico. 
 Segue a regra de Markovnikov. 
Adição do eletrófilo 
 
Adição do nucleófilo 
 
Álcool protonado 
 
Remoção do próton 
 
 
16 
Hidratação do propeno 
17 
18 
1.4 – Adição de álcool catalisada por ácido 
19 
1.5 - Adição de halogênio (cloro ou bromo) 
20 
 A adição é vicinal e não ocorre rearranjo. 
Não ocorre 
rearranjo 
21 
 Quando um alqueno reage com um halogênio (bromo ou 
cloro) em presença de água, o produto principal é uma 
haloidrina (halo álcool). 
22 
Bromohidrina 
Clorohidrina 
1.6 - Adição de halogênio em presença de água 
23 
 As moléculas de água estão em maior quantidade que os 
íons haleto. 
 
 O intermediário halônio é assimétrico. 
 
 A água ataca, preferencialmente no carbono mais 
substituído - carga parcial positiva, mais estável. 
C CH2
H3C
H3C
H3C C
CH3
CH2
Br
H3C C CH2Br
OH2
CH3
H3C C CH2Br
OH
CH3
+
Br2 OH2

H

(73%)
24 
Estados de transição 
25 
 mais estável menos estável 
 Adição de água em condições laboratoriais; 
 
 Não requer condições ácidas; 
 
 Não forma carbocátion – não ocorre rearranjo. 
26 
1.7 – Adição de água (Oximercuração-redução) 
 Mecanismo (oximercuração) 
Forma o íon mercuriônio 
27 
Estados de transição 
mais estável menos estável 
28 
 Reação de redução 
 Forma o mesmo produto que seria obtido na reação com 
água em meio ácido. 
 
 Segue a regra de Markovnikov. 
29 
30 
1.8 – Adição de borano (Hidroboração-oxidação) 
 É anti-Markovnikov 
31 
tetra-hidrofurano (THF) 
32 
Complexo borano-THF 
• Se passa em uma única etapa. 
 
• Não há formação de intermediário. 
 Reação concertada – todas as ligações são rompidas ou 
formadas em uma única etapa. 
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Estados de transição 
 mais estável menos estável 
34 
 Forma-se o trialquilborano 
alquilborano 
dialquilborano 
trialquilborano dialquilborano 
35 
 Oxidação 
36 
Repete duas 
vezes 
Repete duas 
vezes 
Mecanismo da etapa de oxidação 
37 
 Resumo da reação total 
38 
 Não ocorre rearranjo 
39 
40 
1.9 – Adição de hidrogênio (Hidrogenação 
catalítica) 
41 
Catalisador Hidrogênio adsorvido na 
superfície do catalisador 
Complexo entre o 
alceno e o catalisador 
Produto alcano Catalisador 
regenerado 
Inserção de hidrogênios na 
ligação dupla C=C 
 Etapas 
42 
 Produto com carbono não assimétrico 
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2 – Estereoquímica da reação de adição em 
alquenos 
 Produto com carbono assimétrico 
44 
Carbono assimétrico 
Quando a reação de adição forma um produto com um 
carbono assimétrico 
Mistura racêmica 
45 
 Criação de um novo centro de assimetria em uma estrutura 
que já tem um carbono asimétrico. 
46 
- SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Química Orgânica, vol. 1, 7 ed. Rio 
de Janeiro: LTC, 2001. 
 
- BRUICE, P. Química Orgânica, vol.1, 4 ed. São Paulo, Pearson, 
2006. 
47 
3 – Bibliografia