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NATUREZA E TIPOS DE POLUENTES DA ÁGUA Ao longo da história, a qualidade da água de beber tem sido um fator determinante do bem-estar humano. A poluição fecal desta água tem frequentemente causado desordens aquáticas, as quais têm dizimado populações de cidades inteiras. Águas insalubres poluídas por esgotos têm causado grandes dificuldades para as pessoas que são forçadas a beber ou usá-las para irrigação. Apesar de as doenças provocadas pelo consumo de água poluída estarem agora bem controladas em países tecnologicamente desenvolvidos, a escassez de água boa para beber ainda é o principal problema em regiões afligidas por conflitos e pobreza, e a propagação de disenteria por patógenos na água, leva a um nível especialmente alto de mortalidade infantil nas partes mais empobrecidas do mundo. Uma preocupação permanente com a qualidade da água agora é a presença potencial de poluentes químicos. Estes podem incluir espécies orgânicas, inorgânicas e metais pesados de fontes industriais, escoamento urbano e agrícolas. Os poluentes da água podem ser divididos entre algumas categoria genéricas, como mostrado na Tabela 1. Muitas dessas categorias de poluentes e diversas subcategorias estão discutidas neste texto. Tipos gerais de poluentes da água Classes de poluentes Significância Elementos-traço Saúde, biota aquática, toxicidade Metais pesados Saúde, biota aquática, toxicidade Metais organicamente ligados Transporte de metais Radionuclídeos Toxicidade Poluentes inorgânicos Toxicidade, biota aquática Asbestos Saúde humana Nutrientes de algas Eutrofização Acidez, alcalinidade, salinidade (em excesso) Qualidade da água, vida aquática Bifenilas policloradas Possíveis efeitos biológicos Pesticidas Toxicidade, biota aquática, vida selvagem Resíduos de petróleo Efeitos na vida selvagem, estética Esgoto Qualidade da água, nível de oxigênio Demanda Bioquímica de Oxigênio Qualidade da água, nível de oxigênio Patógenos Efeitos na saúde Detergentes Eutrofização, vida selvagem, estética Carcinógenos químicos Incidência de câncer Sedimentos Qualidade da água, biota aquática, vida selvagem Sabor, odor e cor Estética MARCADORES DE POLUIÇÃO DA ÁGUA Os marcadores de poluição da água mostram a presença de fontes poluidoras. Estes incluem herbicidas indicativos de escoamento agrícola, bactérias coliformes fecais que são indicativas de poluição por esgoto, além de farmacêuticos, metabólitos farmacêuticos e até mesmo cafeína que mostram contaminação por água residuais domésticas. Biomarcadores de poluição da água são organismos que vivem dentro ou nas proximidades de corpos d’água e que fornecem evidências de poluição ou pela acumulação no organismo de poluentes de água ou de efeitos no organismo devido à exposição de poluente. Peixes são os bioindicadores mais comuns de poluição da água e o tecido lipídico de peixes são comumente analisados para poluentes orgânicos persistentes, os quais tendem a se concentrar nesses tecidos. A águia marinha, uma ave predadora de peixes, amplamente distribuída no topo da cadeia alimentar, tem provado ser uma boa espécie indicadora de poluição da água através da análise química e bioquímica de suas penas, ovos, sangue e orgãos, assim como com observações de comportamento, hábitos de “aninhamento” e populações. POLUENTES ELEMENTARES A tabela 2 lista os mais importantes elementos-traço (aqueles encontrados em níveis de poucos ppm ou menos) encontrados em águas naturais e residuais. Típico do comportamento de muitas substâncias no meio aquático, alguns desses elementos são nutrientes essenciais para as plantas e animais em níveis mais baixos, mas tóxicos em níveis mais altos. Alguns deles, como chumbo ou mercúrio tem tanta significância ambiental e toxicológica que merecem ser discutidos separadamente. Alguns dos metais pesados estão entre os mais prejudiciais dentre os elementos poluentes e são de particular preocupação devido a sua toxicidade para os humanos. Esses elementos são, em geral, os metais de transição e alguns elementos representativos tais como chumbo ou estanho, no canto direito inferior da tabela periódica. Metais pesados incluem elementos essenciais como ferro e metais tóxicos como cádmio e mercúrio. Muitos deles tem grande afinidade por enxofre e rompem a função enzimática formando ligações com grupos contendo enxofre nas enzimas. Os grupos ácido carboxílico (-COOH) e amino (-NH2) de proteínas podem também ser quimicamente ligados por metais pesados. Íons cádmio, cobre, chumbo e mercúrio se ligam à membrana celular, impedindo os processos de transporte através da parede celular. Metais pesados podem também precipitar biocompostos fosfatados ou catalisar sua decomposição. Alguns metaloides, elementos situados entre metais e não metais, são significativos poluentes da água. Arsênio, selênio e antimônio são de particular interesse. A fabricação de produtos químicos inorgânicos tem potencial para contaminar a água com elementos-traço. Dentre as indústrias reguladas pela potencial poluição da água por elementos-traço, estão aquelas produtoras de cloro-álcali, ácido fluorídrico, dicromato de sódio, fluoreto de alumínio, pigmentos cromados, sulfato de cobre, sulfato de níquel, bissulfato de sódio, hidrossulfato de sódio, bissulfito de sódio, dióxido de titânio e cianeto de hidrogênio. Elementos-traço importantes em águas naturais e residuais Elemento Fontes Efeitos e significância Arsenio Subproduto da mineração, resíduos químicos Tóxico, possivelmente carcinogênico Berílio Carvão, resíduos industriais Tóxico Boro Carvão, detergentes, resíduos Tóxico Cromo Chapeamento de metais Tóxico como Cr (VI) Cobre Chapeamento de metais, mineração, resíduos industriais Tóxico em altos níveis Fluoreto Fontes geológicas naturais, resíduos, aditivo da água Cuidados com os dentes, tóxico em altos níveis Iodeto Resíduos industriais, salmouras naturais, intrusão de água salgada Evita bócio Ferro Resíduos industriais, corrosão, água ácida de minas, ação microbiana Nutriente essencial, danifica instalações por coloração Chumbo Resíduos industriais, mineração, combustíveis Tóxico, prejudicial à vida selvagem Manganês Resíduos industriais, água ácida de minas, ação microbiana Tóxico às plantas, danifica instalações por coloração Mercúrio Resíduos industriais, mineração, carvão Tóxico, mobilizado como metilmercúrio Molibdênio Resíduos industriais, fontes naturais Essencial às plantas, tóxico para animais Selênio Fontes naturais, carvão Tóxico em altos níveis Zinco Resíduos industriais, chapeamento de metais, encanamentos Tóxico às plantas em altos níveis METAIS PESADOS a) CÁDMIO O poluente cádmio pode surgir de resíduos de mineração e descargas industriais, especialmente do chapeamento de metais. O cádmio tem uma meia-vida longa de mais de 10 anos no corpo humano, com cerca de 50% da carga corporal desse metal residindo nos rins. Efeitos de intoxicação aguda por cádmio em humanos incluem alta pressão sanguínea, danos aos rins, ao tecido testicular e destruição de células vermelhas do sangue. Muitas das ações fisiológicas do cádmio são devidas a sua similaridade química com o zinco. Ele pode substituir o zinco em algumas enzimas, alterando assim a estereoestrutura da enzima e prejudicando sua atividade catalítica, causando sintomas de doença. Cádmio é eleito como sendo a causa da doença itai-itai (em japonês, literalmente “ai- ai”) reconhecida pela primeira vez nos anos 1940 no rio Jinzu, na bacia do Japão. Afetando principalmente as mulheres pós-menopausa, itai-itai é manifestada por desordensno esqueleto, sangue e rins. Os ossos da vítimas se tornam tão frágeis que até mesmo o ato de espirrar pode causar dolorosa fratura nas costelas, daí o nome da enfermidade. A água do rio Jinzu se tornou contaminada com cádmio pelas atividades de mineração que começaram nos anos 1930. O uso de água contaminada para irrigar campos de de arroz resultou na contaminação por cádmio do cereal de arroz, uma importante comida da região e levou à intoxicação por cádmio daqueles que consumiam o cereal. b) CHUMBO Chumbo inorgânico surge de numerosas fontes industriais e mineração e, antigamente, de gasolina contendo chumbo, ocorrendo na água no estado de oxidação +2. Além das fontes poluentes, o chumbo calcárico e a galena (PbS) contribuem para as águas naturais em algumas localidades. Evidências em amostras de cabelos e outras fontes indicam que os encargos corporais desse metal tóxico têm diminuído durante as últimas décadas, em grande parte, resultado de menos chumbo usado em encanamentos e outros produtos que tenham contato com a comida ou bebida. Intoxicação aguda por chumbo em humanos causa severas disfunções nos rins, sistema reprodutor, fígado, cérebro e sistema nervoso central, levando ao adoecimento ou à morte. Acredita-se que envenenamento por chumbo por exposição ambiental tem causado retardo mental em algumas crianças. Intoxicação por chumbo causa múltiplos efeitos hematológicos, incluindo anemia. Neuropatia periférica, incluindo sintomas de gota nos pés e pulsos tem sido observada em trabalhadores expostos a chumbo em instalações industriais. A vítima de envenenamento por chumbo pode ter dor de cabeça, dores musculares e se sentir normalmente fatigado e irritado. Exceto em casos isolados, o chumbo provavelmente não é o principal problema na água de consumo, embora o potencial exista no caso em que antigos tubos de chumbo ainda estejam em uso. c) MERCÚRIO Devido a sua toxicidade, a mobilização na forma metilada (organometálico) por bactérias anóxicas e outros fatores poluentes, o mercúrio gera uma grande quantidade de preocupações como metal pesado poluente. O mercúrio é encontrado como componente-traço de alguns minerais, com rochas continentais contendo uma média de 80 ppb, ou um pouco menos, desse elemento. Carvão fóssil e linhito contém mercúrio frequentemente em níveis de 100 ppb ou até mais, e emissões da combustão desses materiais são a principal fonte de mercúrio ambiental. O mercúrio que entra na atmosfera pela combustão do carvão e resíduos de incineração pode terminar como poluente da água, frequentemente como mercúrio organometálico. HgCl2 CH3HgCl + Cl - (1) Mercúrio metálico era comumente usado como eletrodo na geração eletrolítica de gás cloro, e em outras aplicações, e, significativas quantidades de compostos inorgânicos de mercúrio I e II ram usados anualmente. Compostos orgânicos de mercúrio são amplamente usados para ser aplicados como pesticidas, especialmente fungicidas, mas esses usos têm sido eliminados devido às preocupações com saúde. Globalmente, uma das maiores fontes de poluição por mercúrio tem sido seu uso para extrair ouro de minérios. É estimado que, a cada ano, 15 milhões de mineiros, em aproximadamente 40 países desenvolvidos, usam 650-1000 toneladas de mercúrio para extrair ouro. Este uso sujeita algumas áreas à contaminação por mercúrio e contribui significativamente para a carga ambiental global de mercúrio e expões os mineiros (alguns dos quais são crianças) ao mercúrio tóxico. O problema piorou nos últimos anos, fazendo com que os países industrializados reduzissem o uso de mercúrio, com o resultado de que o excedente de mercúrio foi disponibilizado no mercado mundial para extração de ouro. No reconhecimento deste problema, em 2008, a União Europeia adotou um banimento similar para ser efetivo em 2013. A toxicidade do mercúrio foi tragicamente ilustrada na área da baía de Minamata no Japão durante o período de 1953-1960. Um total de 11 casos de envenenamento por mercúrio e 43 mortes foram relatadas dentre as pessoas que tinham consumido frutos do mar contaminado com mercúrio. O nível de mercúrio nos frutos do mar foram de 5-20 ppm. Dentre os efeitos toxicológicos do mercúrio estão danos neurológicos, incluindo irritabilidade, paralisia, cegueira e insanidade, além de rompimento de cromossomos e defeitos de nascença. Os sintomas mais brandos como depressão e irritabilidade tem uma característica psicopatológica. Devido à semelhança desses sintomas com problemas comportamentais comuns em humanos, o envenenamento brando por mercúrio pode não ser detectado. Algumas formas de mercúrio são relativamente não-tóxicas, e elas eram antigamente usadas como medicamentos, por exemplo, no tratamento de sífilis. Outras formas do mercúrio, especialmente compostos orgânicos são altamente tóxicas. Devido a existência de poucas fontes naturais importantes de mercúrio e uma vez que a maioria dos compostos inorgânicos do elemento são relativamente insolúveis, foi assumido, por algum tempo, que o mercúrio não seria um sério poluente da água. No entanto, em 1970, níveis alarmantes de mercúrio foram descobertos em peixes no lago Santa Clara, localizado entre Michigan e Ontario, Canadá. Uma pesquisa posterior pelo “U.S Federal Water Quality metilcobalamina Administration” revelou um número de outras águas contaminadas com mercúrio. Descobriu-se que várias fábricas de produtos químicos, particularmente de fabricação de produtos químicos cáusticos para a produção de hidróxidos de cloro e de sódio, estavam liberando até 14 Kg ou mais de mercúrio em águas residuais por dia. As concentrações inesperadamente altas de mercúrio encontradas na água e nos tecidos de peixes resultaram da formação do íon solúvel monometilmercurínio, CH3Hg +, e do volátil dimetilmercúrio, (CH3)2Hg, por bactérias anóxicas presentes em sedimentos. O mercúrio proveniente desses compostos se concentrou nos tecidos lipídicos de peixes e o fator de concentração da água para os peixes pode exceder 103. O agente metilante através do qual o mercúrio inorgânico é convertido a compostos metilmercúrio é a metilcobalamina, um análogo da vitamina B12 (reação 1). Acredita-se que a bactéria que sintetiza metano produz metilcobalamina como um intermediário na síntese. Portanto, águas e sedimentos nos quais o decaimento anóxico que leva à formação de metano ocorre, fornecem as condições sob as quais ocorrem a produção de metilmercúrio. Em águas neutras ou alcalinas, o dimetilmercúrio pode ser formado. EXERCÍCIOS 1. Qual o principal fator responsável pela mortalidade infantil em países pobres? 2. Quais os principais tipos de poluentes químicos? 3. Em que classes esses poluentes estão divididos? 4. Quais classes de poluentes podem ser mais perigosas à vida humana? 5. Cite exemplos de marcadores de poluição. 6. O que são biomarcadores de poluição? 7. Quais são os principais biomarcadores de poluição da água e por quê? 8. Por que os elementos-traço oferecem um risco à vida vegetal e animal? 9. Todos os metais pesados são tóxicos, mesmo em baixos níveis? 10. De que formas os metais pesados podem atuar causando danos à saúde? 11. Que indútrias são potencialmente poluidoras da água por elementos-traço? 12. Quais principais fontes de cádmio? 13. Quais os principais efeitos de intoxicação por cádmio em humanos? 14. Por que o cádmio apresenta tantas ações fisiológicas? 15. Como as águas do rio Jinzu se tornaram contaminadas por cádmio? 16. Por que a concentração de chumbo tem diminuído nas últimas décadas? 17. Quais os efeitos de intoxicação por chumbo? 18. Quaisas principais fontes e usos do mercúrio 19. Qual a principal fonte de poluuição por mercúrio? 20. Quais os efeitos toxicológicos do mercúrio? 21. Por que pensava-se inicilamente que o mercúrio não seria um sério poluente das águas? 22. Como as concentrações de mercúrio se tornaram tão altas nas águas e peixes do lago Santa Clara? 23. Qual agente é capaz de converter mercúrio inorgânico em metilmercúrio? 24. Quais condições são propícias à formação de metilmercúrio?
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