12-Volumetria de Oxi-redução

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MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO 
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DA AMAZÔNIA 
INSTITUTO SÓCIO-AMBIENTAL E DE RECURSOS HÍDRICOS 
DISCIPLINA: QUÍMICA 
 PROFESSORA: RUTH GRANHEN TAVARES 
 
ASSUNTO: VOLUMETRIA DE OXI-REDUÇÃO 
 
1. INTRODUÇÃO 
 
 As reações de oxidação-redução envolvem a transferência de elétrons de uma 
espécie, molecular ou iônica, para outra. 
 
 As reações de oxidação-redução se desdobram em dois processos elementares, ou 
reações parciais: uma envolve a doação de elétrons e a outra a fixação de elétrons. As espécies 
que doam elétrons perdem carga negativa, aumentando seu número de oxidação. Elas sofrem, 
portanto, uma oxidação. As que fixam (ou recebem) elétrons ganham carga negativa, diminuindo 
seu número de oxidação. Assim, elas sofrem uma redução. 
 
 As reações de oxidação-redução só ocorrem se esses dois processos ocorrerem 
simultaneamente. 
 
 Consideremos, por exemplo, a reação que ocorre quando uma solução de sulfato de 
ferro (III) é posta em contato com uma solução (ácida) de sulfato de cério (IV): 
 
 Fe2+  Fe3+ + e- (oxidação) 
 
 Ce4+ + e-  Ce3+ (redução) 
 
 Fe2+ + Ce4+  Fe3+ + Ce3+ (oxi-redução) 
 
 As espécies que doam elétrons se oxidam e provocam uma redução nas espécies 
com as quais estão reagindo (que estão recebendo esses elétrons); são chamadas, portanto, de 
agentes redutores. As espécies que fixam elétrons se reduzem e provocam a oxidação nas 
espécies com as quais reagem; são chamadas, portanto, de agentes oxidantes. 
 
 As reações de oxidação-redução que interessam à química analítica são, em sua 
maioria, reações reversíveis. A posição do equilíbrio é determinada pelas tendências relativas dos 
reagentes em doar ou fixar elétrons. Uma mistura de um forte agente oxidante com um forte 
agente redutor conduz a um equilíbrio predominantemente deslocado para a direita, no sentido da 
formação dos produtos. Entretanto, a mistura de um fraco agente oxidante com um fraco agente 
redutor tem uma tendência menos acentuada para a transferência de elétrons, o que proporcionará 
uma reação menos completa, porque o equilíbrio da reação estará deslocado para a esquerda. 
 
 A maior ou menor tendência de um agente oxidante (ou redutor) receber (ou doar) 
elétrons é caracterizada pelos valores dos potenciais de oxidação-redução. Muitos deles foram 
obtidos experimentalmente, através da medida da f.e.m. (força eletromotriz) de uma célula, com o 
eletrodo padrão de hidrogênio como segundo eletrodo. Outros, entretanto, que não podem ser 
medidos diretamente, foram calculados a partir de dados termodinâmicos, através da equação de 
Nernst: 
 E = Eo - 
ox
red
C
C
ln
nF
RT
 
 
 Tais valores podem ser encontrados em qualquer livro de química que trate sobre o 
assunto (oxidação-redução). 
 
 Os valores de potenciais de todos os sistemas são referidos à temperatura de 25 ºC 
e são dados em relação ao eletrodo normal (ou padrão) de hidrogênio (ENH ou EPH), ao qual – por 
convenção – foi atribuído o valor de 0,0 volts. 
 
 Todos os sistemas que apresentam potenciais negativos reduzem o hidrogênio, e os 
que apresentam potenciais positivos oxidam o hidrogênio. Assim, uma espécie será um agente 
redutor tanto mais forte, quanto mais negativo for o valor do seu potencial. Por outro lado, 
espécies com elevados valores positivos de potencial, são fortes agentes oxidantes. 
 
 A volumetria de oxi-redução é o método de análise que se destina à determinação 
de teores de agentes oxidantes ou redutores. Baseia-se, portanto, em reações de oxidação-redução.
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Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 2 
Assunto: Volumetria de Oxi-redução Prof. RUTH GRANHEN TAVARES 
 
 
2. CLASSIFICAÇÃO DA VOLUMETRIA DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO 
 
 Numerosos são os métodos volumétricos de oxidação e redução, que podem ser reunidos 
em dois grupos. 
a) Métodos oxidimétricos, pelos quais um redutor é determinado com uma solução padrão (ou 
padronizada) de um oxidante. Os principais são: permanganimetria, dicromatometria, cerimetria, 
vanadatometria, iodometria direta e bromatometria. 
 
b) Métodos redutimétricos, pelos quais um oxidante é determinado com uma solução padrão 
(ou padronizada) de um redutor. Entre esses tem-se a iodometria indireta, com sais ferrosos e 
com cloreto estanoso. 
 
 A volumetria de oxidação-redução não se aplica à determinação direta de elementos que 
se apresentam, invariavelmente, em um único estado de valência. 
 
 Como nem sempre a espécie a ser determinada está no estado de oxidação adequado, é 
necessário convertê-la quantitativamente ao estado de oxidação adequado, antes de iniciar a 
titulação. Este processo é denominado pré-oxidação ou pré-redução, e é realizado adicionando-se 
ligeiro excesso de pré-oxidante ou de pré-redutor, sendo o excesso eliminado antes de iniciar a 
titulação. Entre os pré-oxidantes comuns estão o peróxido de hidrogênio e o peróxido de sódio. Os pré-
redutores mais comuns são os metais, o amálgama, o dióxido de enxofre e o cloreto estanoso. 
 
 Muitas reações de oxidação-redução são lentas e, como a rapidez de uma reação é 
indispensável para que uma titulação possa ser executada, é freqüente a necessidade de aumentar a 
velocidade das reações na volumetria de oxidação-redução mediante titulação à quente, ou em presença 
de outros catalisadores. 
 
 A permanganimetria é um dos métodos volumétricos mais empregados e usa o 
permanganato de potássio, que é um forte agente oxidante. As soluções de permanganato de potássio 
possuem coloração violeta intensa. Na maioria das titulações, o ponto final pode ser assinalado pela 
coloração do íon permanganato. O permanganato de potássio não é um padrão primário, e suas 
soluções têm estabilidade limitada. A incidência da luz do sol direta decompõe lentamente as soluções. 
Assim, recomenda-se que as soluções de permanganato sejam acondicionadas em frasco escuro. 
 
 Embora o permanganato de potássio seja um oxidante enérgico, sua utilização acaba 
ficando limitada, em razão da baixa estabilidade de suas soluções. Tais soluções são de preparo muito 
trabalhoso, e têm que ser padronizadas antes de cada uso, através de um redutor padrão primário (o 
mais utilizado é o oxalato de sódio). 
 
 Outro método oxidimétrico comum é a dicromatometria, que utiliza a ação oxidante do 
dicromato de potássio. Este não é um agente oxidante tão poderoso quanto o permanganato de 
potássio, mas tem muitas vantagens sobre o mesmo, pois pode ser obtido puro e é estável até seu 
ponto de fusão; por isso mesmo, é um excelente padrão primário. Pode-se preparar solução de 
concentração exatamente conhecida pela pesagem do sal seco e puro, e dissolução no volume 
apropriado de água. Além disso, as soluções aquosas são indefinidamente estáveis, se forem 
adequadamente protegidas contra a evaporação. As soluções de dicromato são reduzidas com menos 
facilidade por matéria orgânica do que as de permanganato, mas são estáveis em relação à luz. 
 
 O dicromato de potássio só é usado em meio ácido, e se reduz rapidamente, à 
temperatura ambiente, a sal de cromo (III), de coloração verde. 
 
 
3. IMPORTÂNCIA DO pH DO MEIO 
 
 O pH do meio é importante durante titulações que envolvem reações de oxi-redução. Um 
exemplo é o comportamento do permanganato frente a diferentes valores de pH. 
 
a) Em meio neutro ou levemente alcalino, o permanganato é reduzido a Mn+4 (MnO2). O 
sistema 
4MnO
/MnO2 possui E = 0,59 V, ou seja, um valor que não é muito positivo (é um valor 
baixo). Sendo assim, em meio neutro ou levemente alcalino, o permanganato não é um 
oxidante muito enérgico. Além disso, o MnO2, produto da redução do permanganato, é uma 
substância pouco solúvel (precipitado) e de coloração pardo-escura, o que dificultariaa 
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Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 3 
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visualização do fim da titulação entre o permanganato e o redutor a ser dosado por ele nesse 
meio. Portanto, em meio neutro ou levemente alcalino, o permanganato não é utilizado para fins 
de análise. 
4MnO
 + 2H2O  4MnO2 + 3O2 + OH
- 
 
b) Em meio fortemente alcalino, o permanganato é reduzido em duas etapas: inicialmente 
forma-se o 
2
4
MnO
 e, em seguida, esse íon é reduzido a MnO2. O sistema 
4MnO
/
2
4
MnO
 (1ª 
etapa) possui E = 0,56 V, e o sistema 
2
4
MnO
/MnO2 (2ª etapa) possui E = 0,60 V. Aqui, também, 
os valores dos potenciais não são muito elevados, e o produto da redução é o mesmo: o MnO2. 
Então, pelas mesmas razões expostas acima, em meio fortemente alcalino, o permanganato não 
é utilizado para fins de análise. 
4MnO
 + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O 
 
c) Em meio ácido, a redução pode ser representada pela seguinte equação: 
 
4MnO
 + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O 
 
4MnO
 + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O 
O sistema 
4MnO
/Mn2+ possui E = 1,51 V. Assim, o íon permanganato, em solução ácida, é um 
forte agente oxidante. É nesse meio que se realiza a permanganimetria. 
Observação: O ácido mais apropriado para acidificar o meio é o sulfúrico, pois, em solução 
diluída, não reage com o permanganato. Já com o ácido clorídrico haveria a possibilidade de 
ocorrer a reação: 
 2
4MnO
 + 10Cl- + 16H+  2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O 
e, dessa forma, parte do permanganato seria consumida na formação do cloro, provocando erro 
na análise. 
 
 
4. DETECÇÃO DO PONTO FINAL NAS TITULAÇÕES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO 
 
 O ponto final na volumetria de oxidação-redução é identificado, visualmente, segundo 
vários métodos, conforme a natureza da reação envolvida. 
a) Ocasionalmente, o titulante é fortemente corado, e ele próprio pode atuar como indicador. O 
ponto final é acusado pela coloração produzida por um ligeiro excesso do titulante. 
 
b) Em certos casos, são usados indicadores específicos, isto é, substâncias que reagem 
especificamente com uma das espécies participantes da reação. 
 
c) Algumas vezes, são usados corantes que mudam de coloração de maneira não reversível. 
 
d) São, também, utilizados os indicadores de oxidação-redução para indicar o ponto de equivalência 
em uma titulação. 
 
 
5. INDICADORES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO 
 
 Um indicador de oxidação-redução deve assinalar a brusca variação potencial de oxidação 
na vizinhança do ponto de equivalência, numa titulação de oxidação-redução. O indicador de oxidação-
redução ideal é aquele que possui o potencial de oxidação situado entre o do analito e o do titulante, e 
que apresente uma mudança de cor nítida e facilmente perceptível. 
 
 Um indicador de oxidação-redução (indicador redox) indicador de oxidação-redução é 
uma substância cujas formas oxidada e reduzida têm cores diferentes: 
 
ind.ox + n e-  ind.red 
 
 A oxidação e a redução devem ser reversíveis. Num potencial E, a razão entre as 
concentrações das duas formas é dada pela equação de Nernst: 
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Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 4 
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E = Eoind. - 
ox.ind
red.ind
C
C
ln
nF
RT
 
onde Eoind. é o potencial padrão do indicador. 
 
 Se as intensidades das cores das duas formas forem comparáveis, uma estimativa prática 
do intervalo de viragem de cor corresponde a uma variação na razão Cind.red / Cind.ox de 10 para 1/10. 
Assim, a mudança de coloração se dará em um intervalo de potencial caracterizado pela equação, o que 
leva ao seguinte intervalo de potencial: 
E = Eoind. ± 
n
0591,0
 V, a 25 ºC 
 Se as intensidades das cores das duas formas forem consideravelmente diferentes, a cor 
intermediária será atingida num potencial um tanto distante do Eoind., mas é pouco provável que o erro 
seja maior do que 0,0591 V. Para que se tenha uma viragem de cor nítida no ponto final, o Eoind. deve 
diferir dos potenciais padrões dos outros sistemas envolvidos na reação em, pelo menos, 0,15 V. 
 
 Como o potencial de um sistema de oxidação-redução, dentro de certos limites, não é 
afetado por diluição, a sensibilidade de um indicador de oxidação-redução (para um certo potencial) não 
é definida pelas concentrações efetivas do oxidante e do redutor, mas somente pela relação entre essas 
concentrações. 
 
 A partir do intervalo de transição ou potencial padrão de um dado indicador, é possível 
prever a coloração deste em um meio com potencial definido. Por outro lado, a variação do potencial no 
curso de uma titulação, especialmente às proximidades do ponto de equivalência pode ser calculada (ou 
determinada experimentalmente por titulação potenciométrica). Finalmente, como existe uma série de 
indicadores de oxidação-redução, com diferentes potenciais padrões, existe, também, condições de 
escolher indicadores apropriados para cada titulação. 
 
 As curvas de titulação das reações de oxi-redução (curvas de oxi-redução) têm formatos 
semelhantes aos das curvas de neutralização. 
 
 Assim, as titulações oxi-redutimétricas se caracterizam por uma variação brusca do 
potencial, nas imediações do ponto de equivalência. Essa variação brusca do potencial pode ser 
assinalada com o auxílio de indicadores de oxidação-redução. A mudança de coloração se dá como 
conseqüência da oxidação ou redução do próprio indicador. O indicador tem que possuir suas formas 
oxidada e reduzida diferentemente coradas, e se constitui em um sistema de oxidação-redução com 
potencial padrão característico. 
 
 A Tabela 1 (página 8) relaciona uma série de indicadores de oxidação-redução. Os mais 
importantes são a difenilamina e derivados, os derivados do trifenilmetano e certos íons complexos de 
ferro II, que possuem, todos, potenciais padrões elevados. 
 
 
6. DETERMINAÇÃO DE CARBONO ORGÂNICO NO SOLO 
 
6.1. Fundamentos do Método 
 
 O carbono orgânico é determinado por volumetria de oxidação-redução, utilizando a ação 
oxidante do dicromato de potássio sobre a matéria orgânica do solo, em presença de ácido sulfúrico, 
durante reação à quente. 
 
 Como a reação entre o carbono (agente redutor) e o dicromato de potássio (agente 
oxidante) não é instantânea, realiza-se a titulação indireta. 
 
 Adiciona-se um excesso de dicromato de potássio sobre a quantidade de amostra do solo 
a ser analisada, em meio ácido sulfúrico concentrado. Aguarda-se um determinado tempo para que todo 
o carbono da amostra reaja com parte do dicromato de potássio adicionado, e titula-se o excesso de 
dicromato de potássio com solução padronizada de sulfato ferroso amoniacal. Ao final dessa titulação 
tem-se o volume de sulfato ferroso (Va) necessário para reagir com o dicromato de potássio excedente. 
 
 Paralelamente, realiza-se a “prova em branco”, ou seja, utilizam-se todos os reagentes, 
excetuando-se a amostra. Ao término dessa titulação passa-se a conhecer o volume de sulfato ferroso 
(Vb) necessário para reagir com todo o dicromato de potássio (pois não havia carbono para reagir com 
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Disciplina: QUÍMICA / ISARH / UFRA 5 
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ele). A prova em branco é necessária para evitar erros que poderiam ser provocados pelo consumo de 
dicromato pelos reagentes usados durante a análise. 
 
 A reação entre o carbono e o dicromato é: 
 
 2 Cr2O
2
7
 + 3 C + 16 H+ = 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2O 
 
ou, 2 K2Cr2O7 + 3 C + 8 H2SO4 = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 CO2 + 8 H2O 
 
 A reação entre o dicromato excedente e o Fe(II) é: 
 
 Cr2O
27
 + 6 Fe2+ + 14 H+ = 2 Cr3+ + 6 Fe3+ + 7 H2O 
 
ou, K2Cr2O7 + 6 Fe(NH4)2(SO4)2 + 7 H2SO4 = K2SO4 + 6 (NH4)2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O 
 
 O volume de sulfato ferroso correspondente à quantidade de carbono orgânico existente 
na amostra de solo é obtido, então, por diferença (Va – Vb). 
 
 Quando o sulfato ferroso (agente redutor) reage com o dicromato de potássio (agente 
oxidante), o Fe2+ (do sulfato ferroso) é oxidado a Fe3+. Este último possui coloração amarela, o que 
pode prejudicar a visualização do fim da reação. Para evitar tal problema, antes de adicionar o indicador 
e iniciar a titulação (tanto na prova em branco, quanto com a amostra), adiciona-se ácido fosfórico, o 
qual forma um complexo incolor com o Fe3+. 
 
 O ponto final da titulação é observado com o auxílio do indicador difenilamina. A forma 
oxidada desse indicador possui coloração violeta (ver Tabela 1). Somente após todo o dicromato ser 
reduzido a Cr3+ pelo sulfato ferroso, este último irá reagir com o indicador, provocando sua redução. A 
forma reduzida da difenilamina é incolor (ver Tabela 1) e o Cr3+ (produto da redução dos íons 
dicromato) possui coloração verde. Então, o fim da reação é identificado pela mudança da coloração 
violeta para verde forte. 
 
6.2. Método de Determinação 
 
Determinação com a amostra: 
 
 
1. Pesar 0,5 g de T.F.S.A. e transferir para erlenmeyer de 250 ml. 1 
2. Adicionar 100 ml de solução de dicromato de potássio 1N e, rapidamente, 10 ml de ácido sulfúrico 
concentrado. 
3. Após mais ou menos 30 minutos, adicionar 3 ml de ácido fosfórico P.A. e 50 ml de água destilada. 
4. Adicionar 10 gotas do indicador difenilamina a 1% e agitar com o máximo de cuidado. 
5. Titular, lentamente, com solução padronizada de sulfato ferroso 1 N, até obtenção de coloração 
verde forte. 
6. Anotar o volume gasto do titulante (Va). 
 
“Prova em branco”: 
 
 
1. Proceder da mesma forma descrita acima sem, entretanto, executar o item 1, ou seja, sem utilizar a 
amostra de solo. 
2. Anotar o volume gasto do titulante (Vb). 
 
6.3. Cálculos 
 
 O teor de carbono orgânico é expresso em porcentagem, que é calculada com o auxílio 
da expressão V x N x f = m / meq-g, comum a qualquer volumetria (ver apostila sobre Introdução à 
Química Analítica), onde V, N e f correspondem ao sulfato ferroso e m e meq-g ao carbono. O Eq-g 
do carbono é obtido dividindo seu peso (12) por 4 (nº de elétrons envolvidos2). 
 
 O teor de matéria orgânica é obtido multiplicando-se o teor de carbono por 1,72: 
 
% M.O. = % C x 1,72 
 
 
 
1
 Para amostras com teor muito alto de matéria orgânica, pesar uma quantidade menor de solo (P g). 
2
 O equivalente-grama de oxidantes e redutores é obtido dividindo-se o peso molecular pelo nº de elétrons 
recebidos ou doados durante a reação. 
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Tabela 1. ALGUNS INDICADORES DE OXIDAÇÃO-REDUÇÃO 
 
 Coloração Eº 
Indicadores Forma Forma (volts) 
 oxidada reduzida em pH=0 
1
. 
De baixo potencial padrão 
 Safranina T Vermelha Incolor 0,24 
 Vermelho neutro Vermelha Incolor 0,24 
 Fenossafranina Vermelha Incolor 0,28 
 Indigotetrassulfonato Azul Incolor 0,36 
 Azul de metileno Azul Incolor 0,53 
 2,6 - dibromofenolindofenol Azul Incolor 0,67 
2
. 
Difenilamina e derivados 
 Difenilamina (e difenilbenzidina) Violeta Incolor 0,76 
 Ácido difenilaminossulfônico Violeta-avermelhada Incolor 0,85 
 Ácido N-fenilantranílico Vermelho-purpúrea Incolor 1,08 
 Ácido 2,3-difenilaminocarboxílico Azul-violeta Incolor 1,12 
 Ácido o,o’-difenilaminocarboxílico Azul-violeta Incolor 1,26 
3
. 
Derivados do trifenilmetano 
 Erioglaucina A Vermelha Amarelo-verde 1,00 
 Setoglaucina O Vermelho-fraca Amarelo-verde 1,06 
4
. 
Íons complexos de Fe (II) 
 4,7-dimetilferroína Azul-fraca Vermelha 0,88 
 5,6-dimetilferroína Azul-fraca Vermelha 0,97 
 Sulfato de 2,2 dipridilaferro II Azul-fraca Vermelha 0,97 
 Metilferroína Azul-fraca Vermelha 1,02 
 Ferroína Azul-fraca Vermelha 1,14 
 Nitroferroína Azul-fraca Vermelha 1,25 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
. 
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7. EXERCÍCIOS 
 
01. Diferencie os seguintes termos: oxidação, redução, agente oxidante, agente redutor. 
 
02. O que são reações de oxidação-redução? 
 
03. Conceitue “Potencial de oxidação-redução”. Como esses potenciais podem ser determinados? Como 
interferem durante uma reação de oxidação-redução? 
 
04. Que fatores determinam (e de que modo) a posição do equilíbrio de uma reação de oxidação-
redução? 
 
05. Conceitue volumetria de oxidação-redução. 
 
 
PARA RESPONDER AS QUESTÕES DE NÚMEROS 06 a 0 9, CONSIDERE OS DADOS CONTIDOS NO QUADRO ABAIXO: 
 
 
 
SUBSTÂNCIA 
POTENCIAL DE 
OXIDAÇÃO-REDUÇÃO 
 
 A - 0,897 V 
 B - 0,897 V 
 C 0,897 V 
 D - 0,154 V 
 E 1,413 V 
 F 0,154 V 
 
06. Existe possibilidade de ocorrer uma reação de oxidação-redução entre as substâncias A e B? Por 
quê? 
 
07. Ao se fazer reagir as substâncias A e C, qual atuaria como agente oxidante e qual seria o agente 
redutor? Por quê? 
 
08. Ao se fazer reagir as substâncias E e C, qual atuaria como agente oxidante e qual seria o agente 
redutor? Por quê? 
 
09. Para determinar o teor da substância F, o operador nº 1 escolheu a substância D como titulante e o 
operador nº 2 a substância A. Qual dos operadores realizou a melhor escolha? Por quê? De acordo 
com a sua opção a substância F atuaria como agente oxidante ou redutor? Por quê? 
 
10. Como se classificam os métodos de volumetria de oxidação-redução? 
 
11. O que significa pré-oxidação e pré-redução? 
 
12. Por que não se deve realizar a permanganimetria nos meios neutro, levemente ou fortemente 
alcalino? 
 
13. Por que só se deve realizar a permanganimetria em meio ácido? 
 
14. Para acidificar o meio durante a permanganimetria, utiliza-se o ácido sulfúrico. Por que não é usado 
o ácido clorídrico? 
 
15. Relacione os diversos métodos utilizados para se identificar visualmente o ponto final na volumetria 
de oxidação-redução. 
 
16. O que são indicadores de oxidação-redução e, de uma maneira geral, como atuam?. 
 
17. Para determinar o teor de carbono orgânico no solo procede-se, em linhas gerais, da seguinte 
maneira: 
1ª etapa: pesa-se uma certa quantidade de T.F.S.A. e, sobre ela, adiciona-se um excesso de 
dicromato de potássio e solução de ácido sulfúrico concentrado. Após um certo tempo, adiciona-se 
ácido fosfórico e, em seguida, solução de difenilamina. Titula-se com solução padronizada de sulfato 
ferroso, até o aparecimento de coloração verde, e anota-se o volume gasto (Va). 
 
2ª etapa: realiza-se a “prova em branco” e anota-se o volume gasto (Vb). 
 
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a) por que o carbono (que é um agente redutor) não é titulado diretamente com o dicromato de 
potássio (que é um agente oxidante)? 
b) por que se utiliza um excesso de dicromato de potássio durante a análise? 
c) qual a função do ácido sulfúrico durante a análise? 
d) qual a função do ácido fosfórico durante a análise? 
e) qual a função da difenilamina durante a análise? 
f) como atua o sulfato ferroso durante a análise? 
g) considerando que a forma oxidada da difenilamina possui coloração violeta, e que a forma 
reduzida é incolor, explique o aparecimento da coloração verde no fimda reação. 
h) Explique o que é “prova em branco” e com que finalidade é realizada. 
 
18. Considerando que o permanganato de potássio é um oxidante mais enérgico do que o dicromato de 
potássio, e que suas soluções são mais facilmente reduzidas pela matéria orgânica, do que as 
soluções de dicromato, por que – para determinação de carbono orgânico no solo – utiliza-se a 
dicromatometria? 
 
19. Usando as informações contidas no item 6 (e seus subitens) deste texto, deduza as expressões 
abaixo, utilizadas para calcular a porcentagem de carbono no solo, considerando que o rendimento 
da reação é de 77%: 
 
a) para baixos teores ou teores médios de carbono: % C = 
385,0
3,0xxf)VaVb(
4FeSO
 
 
b) para altos teores de carbono: % C = 
77,0Px
3,0xxf)VaVb(
4FeSO