QUÍMICA ORGÂNICA 1 CAPÍTULO 6 (SN1, SN2, E1, E2)

Esta é uma pré-visualização de arquivo. Entre para ver o arquivo original

QUI-131 - QUÍMICA ORGÂNICA I - EXERCÍCIOS EXTRAS: CAPÍTULO 6 (SN1, SN2, E1, E2) 
 
1) Qual é o melhor nucleófilo em metanol, EXPLIQUE DETALHADAMENTE. 
a. H2O ou H2S 
b. I- ou Br- 
2) Qual é o melhor grupo abandonador. EXPLIQUE DETALHADAMENTE. 
a. H2O ou HO- 
b. NH3 ou NH2- 
 
3) Qual nucleófilo poderia ser usado para reagir com brometo de butila para preparar os 
seguintes compostos? Dê o mecanismo. 
a. CH3CH2CH2CH2OH 
b. CH3CH2CH2CH2OCH3 
 
4) Coloque os seguintes compostos em ordem decrescente (do maior para o menor) de 
nucleofilicidade. Justifique. 
a. (em DMSO, solvente polar aprótico) Br-, Cl-, I- 
b. (em metanol) Br-, Cl-, I- 
 
5) Você espera que o íon metóxido seja melhor nucleófilo se ele estiver dissolvido em metanol 
ou se estiver dissolvido em dimetilsulfóxido (DMSO)? Por que? 
6) Dê o mecanismo e os produtos de substituição das seguintes reações. Se o produto puder 
existir como estereoisomeros, mostre qual estereoisomero será obtido. 
a. (R)-2-bromopentano com alta concentração de CH3O- 
b. (R)-2-bromopentano com CH3OH 
7) Qual haleto de alquila você esperar ser mais reativo em uma reação SN2 com um dado 
nucleófilo. POR QUE? 
a. CH3 CH2CH2CH(CH3)Br ou CH3CH2CH(CH3) CH2Br 
8) Qual haleto de alquila você esperar ser mais reativo em uma reação SN1 com um dado 
nucleófilo. POR QUE? 
a. CH3CH2CH2Br ou CH3CH2CH2I 
9) Para cada um dos seguintes pares de reações SN2, indique qual ocorrerá mais rapidamente. 
Justifique 
a. CH3CH2Br + H2O ou CH3CH2Br + HO- 
b. CH3CH(CH3)CH2Br + HO- ou CH3CH2CH(CH3)Br + HO- 
10) Diga se a reação será SN1 ou SN2 (justifique) e dê a configuração(ões) do(s) produto(s) que 
será(ão) obtido(s) a partir da reação dos seguintes haletos de alquilas secundários com o 
nucleófilo indicado. 
 
CH2CH3
H3C Br
H
+ CH3O
-
CH2CH3
H3C Br
H
+ CH3OH
I
+ NH3
Cl
+ HO
-
I
+ H2O
CH2CH3
H3C Br
H
+ HO
-
CH3
Cl
+ CH3O
-
CH3
Cl
+ CH3OH
a) b)
c) d)
e) f)
g)
h) 
11) Qual alqueno será formado em uma reação E2 para cada O composto abaixo? Mostre o 
mecanismo e as projeções de cavalete adequados. 
a. (1S,2S)-1-bromo-1,2-difenilpropano 
 
12) Indique o produto cíclico formado quando cada haloálcool abaixo reage com hidreto de 
sódio. 
HO
Cl H
-
N
Br
H
H
-
a)
b) 
13) Dê o produto de eliminação das seguintes reações. Indique qual estereoisômero foi formado. 
Mostre o mecanismo e as projeções de cavalete adequados. 
 
a. (2S,3S)-2-cloro-3-metilpentano com CH3O- 
 
14) Dê o mecanismo para a reação abaixo: 
Cl
OH H
-
O
S
Cl
H2O
S
OH
a)
b)
 
15) Explique por que uma reação do tipo SN1 normalmente não tem valor sintético enquanto 
uma SN2 tem. Dê um exemplo de cada. 
 
16) Sugira um mecanismo para a seguinte reação 
O
+ R2NH
R2N
H O
-
+
R2N
OHSN2
 
 
17) Coloque os seguintes substratos em ordem crescente de reatividade frente a uma substituição 
nucleofílica Bimolecular (SN2). Desenhe as estruturas e Justifique. 
1-bromobutano, 1-bromo-2,2-dimetilpropano, 1-bromo-2-metilbutano, 1-bromo-3-metilbutano. 
 
18) Dê o mecanismo para a reação abaixo e explique a posição da dupla no produto. 
O
Br
O
HO
-
O
O
 
19) Partindo do haleto de alquila apropriado e de qualquer nucleófilo, mostre dois modos de 
preparação do composto abaixo (mostre os mecanismos). Qual você espera que reaja mais 
rapidamente por um mecanismo SN2? Justifique. 
 
O 
 
20) Qual o produto principal da seguinte reação? 
 
 
CH3
H
H
CH2CH3
H
Cl
base (E2)
a)
b)
Br
+ NaC CH
-
 
 
21) Em uma reação SN1 a etapa mais lenta é a etapa 1, a formação do carbocátion a partir do 
haleto de alquila. Portanto, a reatividade dos haletos está diretamente ligada à estabilidade 
do carbocátion formado. 
a. Explique, com palavras, em termos de efeito indutivo e hiperconjugação, por que a 
ordem de estabilidade dos carbocátions é terciário>secundário>primário>>metílico. 
b. Desenhe diagramas de energia livre da formação de carbocátions a partir de haletos 
terciário, secundário, primário e metílico mostrando comparativamente a estabilidade 
e a energia livre relativas de ativação dos mesmos. 
 
22) As seguintes reações serão de substituição ou eliminação? Justifique. 
a. CH3CH2CH2Cl + I- 
b. CH3CHBrCH3 + OH- 
23) Para uma reação SN1 um aluno desenhou o diagrama de energia livre abaixo: 
 
 
O aluno desenhou o diagrama correto? Justifique. 
Em caso afirmativo posicione corretamente os 
reagentes, o intermediário e o produto. Em caso 
negativo desenhe o diagrama correto e posicione 
os reagentes, o intermediário e o produto.