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Aula 04: ESTRUTURA CRISTALINA DOS MATERIAIS Prof. Dr. Marcus Varanis Universidade Federal da Grande Dourados Faculdade de Engenharia INTRODUÇÃO Para os sólidos cristalinos, a noção de estrutura cristalina e apresentada, especificada em termos de célula unitária. Esquema através do qual os pontos, as direções e os planos cristalográficos são expressos. São considerados os materiais monocristais, policristalinos e não cristalinos. ESTRUTURAS CRISTALINA Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade segundo a qual seus átomos ou íons estão arranjados uns em relação aos outros. Um material cristalino e aquele em que os átomos estão situados de acordo com uma matriz que se repete, ou que e periódica, ao longo de grandes distancias atômicas. Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. Materiais não-cristalinos ou amorfos são aqueles materiais que não se cristalizam, essa ordem atômica de longo alcance esta ausente Ao descrever as estruturas cristalinas, os átomos (ou íons) são considerados como se fossem esferas solidas com diâmetros bem definidos. Isso e conhecido por modelo da esfera rígida atômica, no qual as esferas que representam os átomos vizinhos mais próximos tocam umas nas outras. Algumas vezes o termo rede cristalina é utilizado no contexto de estruturas cristalinas; nesse sentido, “rede cristalina” significa uma matriz tridimensional de pontos que coincidem com posições dos átomos (ou centros de esferas). unitária é aquele bloco de átomos que se repete para formar a rede espacial. Materiais dispostos em ordem de curto alcance são chamados de materiais amorfos Célula Unitária Rede Espacial Células Unitárias Sistemas Cristalinos (Redes de Bravais) Apenas sete tipos diferentes de células unitárias são necessárias para criar todos os pontos reticulados. De acordo com Bravais (1811-1863) 14 células unitárias padrão podem descrever todas as redes possíveis. Os quatro principais tipos de célula unitária são: Simples Corpo centrado Face Centrada Base Centrada Tipos de Célula Unitária Célula unitária cúbica a = b = c α = β = γ = 900 Tetragonal a =b ≠ c α = β = γ = 900 Simple Corpo centrado Face centrada Simple Corpo centrado Ortorrômbica a ≠ b ≠ c α = β = γ = 900 Romboédrica a =b = c α = β = γ ≠ 900 Simples Base Centrada Face Centrada Corpo centrado Simples Hexagonal a ≠ b ≠ c α = β = γ = 900 Monoclínico a ≠ b ≠ c α = β = γ = 900 Triclínico a ≠ b ≠ c α = β = γ = 900 Simples Simples Simples Base Centrada Estruturas Cristalina dos Metais A ligação nesse grupo de material e metálica, e dessa forma sua natureza e não direcional. Consequentemente, não existem restrições em relação a quantidade e a posição dos átomos vizinhos mais próximos Existem três estruturas cristalinas relativamente simples para a maioria dos metais mais comuns, são elas: 1. Cubica de Corpo Centrado (CCC) a; 2. Cubica de Faces Centradas (CFC) b; 3. Hexagonal Compacta (HC) c. • Representado por um átomo em cada vértice do cubo, e um átomo no centro do cubo. • Cada átomo tem 8 vizinhos mais próximos. • Então, o número de coordenação é 8. Cromo (a=0.289 nm) Ferro (a=0.287 nm) Sódio (a=0.429 nm) Estrutura Cristalina Cúbica de Corpo Centrado Cada célula unitária tem 1/8 de átomo em seus vértices e 1 átomo inteiro no seu centro. Assim, cada célula unitária tem Os átomos entram em contato entre si na diagonal do cubo. (8x1/8 ) + 1 = 2 atomos 3 4 R Portanto, a = Fator de Empacotamento Atômico de CCC Fator de empacotamento atômico = Volume de átomos por célula unit. Volume total da célula unitária Vunitar. = = 8.377R 3 3 3 4 R = 12.32 R3 FEA = 8.377 R 3 12.32 R3 = 0.68 V total = a 3 = 3 4 .2 3R Estrutura Cristalina Cúbica de Faces Centradas Alguns dos metais mais familiares que possuem essa estrutura cristalina são o cobre, o alumínio, a prata e o ouro. A estrutura CFC (cúbica de faces centradas) Número de coordenação é 12 Fator de Empacotamento Atômico é 0.74 • Ex.: Alumínio (a = 0.405) Ouro (a = 0.408) (8 x 1/8)+ (6 x ½) = 4 atoms 2 4 R•Portanto, a constante de rede (lattice constant) a = •Cada célula unitária tem 1/8 de atomo em cada um dos 8 vértices do cubo e ½ atomo em cada centro das seis faces do cubo. •Portanto, cada célula unitária tem • Os átomos entram em contato uns com os outros através da diagonal da face do cubo Estrutura Cristalina Hexagonal Compacta A estrutura HC é representada por 1 átomo em cada um dos 12 vértices de um prisma hexagonal, 2 átomos (um na face superior e um na face inferior) e 3 átomos entre as faces superior e inferior. Átomos atingem maior FEA numa estrutura HCP do que numa estrutura hexagonal simples. O número de coordenação é 12, FEA = 0.74. Cada átomo no vértice da face superior ou inferior tem 1/6 de átomo, duas metades de átomo também nestas faces, e 3 átomos inteiros na camada do meio. Portanto, cada célula unitária HC tem: Zinco (a = 0.2665 nm, c/a = 1.85) Cobalto (a = 0.2507 nm, c/a = 1.62) Razão Ideal c/a é 1,633. (2 x 6 x 1/6) + (2 x ½) + 3 = 6 átomos Cálculos da Densidade - Metais Um conhecimento da estrutura cristalina de um solido metálico permite o cálculo da sua densidade teórica, ρ, que e obtida através da seguinte relação: Onde: n = numero de átomos associados a cada célula unitária; A = peso atômico; VC = volume da célula unitária; NA = numero de Avogadro (6,023 x 1023 átomos/mol). Calcule o volume de uma célula unitária CFC em termos do raio atômico R. Na célula unitária CFC ilustrada, Problema-Exemplo 1 os átomos se tocam uns nos outros ao longo de uma diagonal da face, cujo comprimento equivale a 4R. Uma vez que a célula unitária é um cubo, seu volume é a3, onde a representa o comprimento da aresta da célula unitária. A partir do triângulo reto na face, a2 + a2 = (4R)2 ou, resolvendo para a, 2a = 2R O volume da célula unitária CFC, Vc pode ser calculado pela expressão Vc = a 3 = (2R 2)3 =16R3 2 Problema – Exemplo 2 Mostre que o fator de empacotamento atômico para a estrutura cristalina CFC é de 0,74. O FEA: é definido como sendo a fração do volume que corresponde às esferas sólidas em uma célula unitária. CV EV nitáriacélulaudatotalvolume esferasdetotalvolume FEA Tanto o volume total das esferas como o volume da célula unitária podem ser calculados em termos do raio atômico R . O Volume para uma esfera é de 4/3R3, e uma vez que existem quatro átomos por célula unitária CFC, o volume total na CFC é de : VE =(4) 4/3 R 3 = 16/3 R3 De acordo com o exemplo 1, o volume total da célula unitária é de: VC = 16 R 3 2 Portanto, o fator de empacotamento atômico é de: = 0,74 CV EV 2316 3) 3 16 ( R R FEA= = 3.5 Cálculos da Densidade Um conhecimento da estrutura cristalina de um sólido metálico permite o cálculo da sua densidade verdadeira que é obtida através da relação ANCV An Onde: n = número de átomos associados a cada célula unitária A = peso atômico VC = volume da célula unitária NA = número de Avogadro (6,023 x 10 23 átomos/mol) Problema – Exemplo3 O cobre possui um raio atômico de 0,128nm ( 1,28 Å ), uma estrutura cristalina CFC, e um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a suadensidade e compare a resposta com sua densidade medida experimentalmente. CFC n = 4 (n° de átomos Por células) ACu = 63,5 g /mol (peso atômico) Vc ( volume da célula unitária) para a CFC determinado no exemplo 1 = 16 R3 2, onde R, o raio atômico, é de 0,128 nm )/2310023,6/(]/3)81028,1(216[ )/5,63()/4( molátomosxunitáriacélulacmx molgáriacélulaunitátomos ANCV CuAn 3/89,8 cmg
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