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Cinética Química Teórica Aula 01 Prof. Dr. Anderson Lima Cinética Química Teórica INTRODUÇÃO DEFINIÇÕES GERAIS • O termo “cinética” está relacionado a “movimento” quando se pensa nele a partir de seu conceito físico; • Estuda a forma como ocorrem as reações químicas e a sua velocidade, através de um estudo quantitativo das variações de concentração com o tempo. Cinética Química Teórica INTRODUÇÃO DEFINIÇÕES GERAIS • O objetivo principal da “cinética” é o estudo da velocidade das reações químicas: a) O desenvolvimento de métodos experimentais que permitam medir as velocidades das reações, desde as mais lentas até as mais explosivas; b) O estudo dos fatores que influenciam nas velocidades das reações; c) O estudo do “caminho” percorrido pelas reações. Cinética Química Teórica INTRODUÇÃO DEFINIÇÕES GERAIS Velocidade das reações químicas Velocidade de um carro! Velocidade de download! Cinética Química Teórica INTRODUÇÃO DEFINIÇÕES GERAIS •Velocidade de uma reação química refere-se a variação na concentração de uma substância por unidade de tempo: 2N2O5→ 4NO2 + O2 - Por exemplo, considere a decomposição de N2O5: * [ ] representa concentração em mol.L-1 * O sinal negativo é necessário porque a concentração de N2O5 diminui ao longo do tempo Velocidade da reação = variação de [N2O5] = - ∆[N2O5] variação de tempo ∆t Cinética Química Teórica INTRODUÇÃO DEFINIÇÕES GERAIS • Em termos de aparecimento de NO2, temos: Velocidade da reação = ∆[NO2] ∆t Notas: * A velocidade de formação de NO2 é 2x a velocidade de decomposição de N2O5. * Formação de O2 é metade da velocidade de decomposição de N2O5. Cinética Química Teórica Interpretando Gráficos DEFINIÇÕES GERAIS Gráfico da concentração de reagente em função do tempo para a decomposição do N2O5. Fonte: Kotz, 2008. • Velocidade muda durante a reação. • [R] diminui rapidamente no início e mais lentamente no final. • Velocidade instantânea determina-se traçando uma linha tangente à curva concentração-tempo Cinética Química Teórica Interpretando Gráficos NO + O3→ NO2 + O2 • No caso de variações infinitesimais, − 𝑑 𝑁𝑂 𝑑𝑡 =− 𝑑 𝑂3 𝑑𝑡 = 𝑑 𝑁𝑂2 𝑑𝑡 = 𝑑[𝑂2] 𝑑𝑡 = 𝑉 2HI(g)→ H2(g) + I2(g) • Vamos agora considerar uma reação onde os coeficientes estequiométricos são diferentes, − 1 2 𝑑 𝐻𝐼 𝑑𝑡 = 𝑑[𝐻2] 𝑑𝑡 = 𝑑[𝐼2] 𝑑𝑡 = 𝑉 Cinética Química Teórica Interpretando Gráficos − 𝑑 𝐻2𝑂2 𝑑𝑡 = 1 2 𝑑[𝐻2𝑂] 𝑑𝑡 = 𝑑[𝑂2] 𝑑𝑡 = 𝑉 H2O2(aq)→ 2 H2O(g) + O2(g) A reação: 2O3 → 3O2 foi estudada em um experimento e, a velocidade de consumo do ozônio foi de 2,5.10-5mol.L-1.s-1. Qual a velocidade de produção de O2 neste experimento? Exemplo 1: Cinética Química Teórica Velocidade Instantânea Limite da velocidade média para um intervalo de tempo tendendo a zero. Cinética Química Teórica Velocidade Instantânea Exercício 1 Em um certo tempo de reação, a substância A está desaparecendo a uma velocidade de 4.0x10-2 M/s, substância B está sendo formada a uma velocidade de 2.0x10-2 M/s, e a substância C está sendo formada a uma velocidade de 6.0x10-2 M/s. Qual das opções abaixo poderia ser a estequiometria para a reação que está sendo estudada? (a) 2A + B → 3C (b) A → 2B + 3C (c) 2A → B + 3C (d) 4A → 2B + 3C (e) A + 2B → 3C Exercício 2 Se a velocidade de decomposição do N2O5 na reação 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g) em um particular instante de tempo é 4.2x10 -7 M/s, qual a velocidade de aparecimento de (a) NO2 e (b) O2 nesse instante? Cinética Química Teórica Concentração e Lei de Velocidade NH4 + (aq) + NO2 - (aq)→ N2(g) + 2 H2O(l) Cinética Química Teórica Concentração e Lei de Velocidade • A velocidade de uma reação em um determinado tempo t está relacionada com as concentrações das espécies presentes nesse tempo mediante uma expressão do tipo: Para uma reação genérica aA + bB→ xX Onde, m e n são determinados experimentalmente. V = K [A]m . [B]n • A constante de proporcionalidade k, é denominada de constante cinética ou constante de velocidade, e sua magnitude depende da temperatura e pressão, e consequentemente determina como a temperatura afeta a velocidade. Cinética Química Teórica Concentração e Lei de Velocidade Cinética Química Teórica Concentração e Lei de Velocidade Como a velocidade de reação, a lei de velocidade e a constante se diferem? - Uma vez conhecido a velocidade da reação e a lei de velocidade podemos calcular K. Cinética Química Teórica Concentração e Lei de Velocidade Como a velocidade de reação, a lei de velocidade e a constante se diferem? - Se tivermos os valores de K e soubermos a lei de velocidade podemos calcular a velocidade da reação para qualquer conjunto de concentrações. Exemplo: Calcule a velocidade da reação quando [NH4 +] = 0.100 M e [NO2 -] = 0.100 M, K = 2.7 x 10-4 M-1 s-1, m = 1 e n=1. Cinética Química Teórica Equação de Velocidade V = K [A]m . [B]n • A constante K, é uma constante que relaciona a velocidade e a concentração a determinada temperatura. Deve ter unidades consistentes com os outros termos: 1° ordem - tempo-1 (s-1, min-1, hora-1...) 2° ordem - L.mol-1.tempo-1 3° ordem - mol.L-1.tempo-1 2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(g) V = K[NO]2[Cl2] * 2º ordem em relação ao NO * 1º ordem em relação ao Cl2 * 3º ordem total Bons Estudos...
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