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Lipídios Capítulo 10 -Insolúveis em água -Funções biológicas: - Estocagem de energia - Elementos estruturais das membranas biológicas - Cofatores enzimáticos - Carreadores de elétrons - Pigmentos - Âncoras hidrofóbicas - Hormônios - Mensageiros intracelulares Ácidos graxos - Ácidos carboxílicos que apresentam cadeias hidrocarbônicas com 4-36 átomos de carbono - Podem ser saturados ou insaturados - Nomenclatura: Comprimento da cadeia: Número de duplas ligações Posição das duplas -A maioria dos ácidos graxos que ocorrem naturalmente apresentam de 12 a 24 carbonos, apresentando um número par de átomos de carbono - Na maioria dos monoinsaturados, a ligação dupla ocorre entre o C-9 e o C- 10 - Na maioria dos poli-insaturados, as ligações duplas ocorrem entre o C-12 e C-13 e entre o C-15 e C-16 - As duas ligações duplas em geral apresentam configuração cis. Os ac graxos trans são obtidos a partir de produtos do leite e carne (ruminantes) • Os ácidos graxos apresentam pouca solubilidade em água: quanto maior a cadeia e menor o número de insaturação, menos solúvel será o ac graxo • À temperatura ambiente, ácidos graxos de 12:0 a 24:0 tem a consitência de cera (apresentam mais interações hidrofóbicas), embora os insaturados desses comprimentos de cadeia sejam líquidos (a ligação dupla impede rotação e causa entortamento que diminui interação hidrofóbica) TRIACILGLICERÓIS -Triglicérides ou gorduras neutras: devido à ligação éster, triglicerídeos são altamente apolares e insolúveis em água TRIACILGLICERÓIS Funções: • Estoque de energia: produzem mais energia por grama do que carboidratos e podem ser estocados livres de hidratação (2g por grama de polissacarídeo) • O glicogênio corpóreo pode prover energia para um dia, já uma reserva de cerca de 15 Kg de triglicerídeo é suficiente para meses! • Isolamento térmico TRIACILGLICERÓIS Adipócito semente Lipases são enzimas responsáveis por liberarem os ácidos graxos estocados como triglicerídios Conteúdo de triacilgliceróis nos alimentos - Hidrogenação de óleos insaturados elimina ligações duplas cis, tornando-os parcialmente sólidos à temperatura ambiente: margarina - Mas a hidrogenação pode transformar ligações duplas cis em ligações duplas trans - Ácidos graxos trans (ou gordura trans) causam uma maior incidência de doenças cardiovasculares! -Aumentam níveis de LDL e diminuem os de HDL e aumentam a resposta inflamatória. Você irá encontrar gordura trans em alimentos fritos em óleos vegetais hidrogenados (no mcdonalds!) 2 a 7 g/dia de ac graxos trans já são suficientes para causarem danos Ceras – ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados de cadeias longas (14-36) com álcoois de cadeias longas (16-30) – repele água, consistência Lipídios de membrana • Membranas são formadas por uma bicamada lipídica e têm a função de impedir a passagem de íons e moléculas polares • Lípedes de membrana são anfipáticos -Glicerofosfolípidios: fosfoglicerídios – 2 ácidos graxos ligados por ligação éster aos carbonos 1 e 2 do glicerol e um grupamento polar ou carregado ligado por ligação fosfodiéster ao carbono 3. - Esfingolipídios: compostos de uma molécula de esfingosina amino-álcool de cadeia longa, uma cadeia longa de ácido graxo e um grupo polar unido por ligação glicosídica ou fosfodiéster Semelhanças de forma e estrutura molecular entre fosfatidilcolina (glicerofofolipídio) e esfingomielina (esfingolipídio) Grupos sangüíneos humanos: São determinados pelo oligossacarídio ligados ao glicoesfingolípede - Esteróis: Composto de quatro anéis fundidos, três de 6 carbonos e 1 de 5. Lipídios como moléculas sinalizadoras, cofatores e pigmentos Fosfatidilinositol age como sinalizador intracelular Ácido araquidónico e alguns derivados eicosanóides Derivados do colesterol: Hormônios esteroidais – transmitem mensagens etre tecidos Vitamina D (colecalciferol): regula a captação de cálcio no intestino e o nível de cálcio nos ossos e rins Vitaminas A (retinol): precursor do pigmento visual e importante para regulação gênica durante o desenvolvimento do tecido epitelial A vitamina E (tocoferol) tem ação anti-oxidante, eliminando radicais livres A vitamina K também participa de reações de óxido- redução, mas para a ativação da protrombina (importante para a coagulação sanguínea) Membranas Biológicas Capítulo 11 Membranas definem os limites das células e regulam o tráfego de moléculas através dela A membrana é semipermeável: é permeável a substâncias apolares e impermeável a substâncias polares, que chegam até o interior da célula através de transportadores ou canais Modelo mosaico fluídico Os componentes de membrana interagem entre si através de ligações não-covalentes Existe assimetria entre a região extra e intracelular, principalmente com relação a proteínas • A quantidade de região hidrofóbica exposta à água é mínima • Ácidos graxos livres favorecem a formação de micelas (apresentam forma de cone) • Glicerofosfolípedes e esfingolípedes favorecem a formação da bicamada e vesículas (apresentam forma cilíndrica) Proteínas podem se associar à membrana de diversas maneiras Disposição assimétrica da glicoforina na membrana de eritrócitos Domínio trans- membrana em α-hélice Rodopsina: 7 segmentos tranmembrânicos • Em geral, uma α-hélice de 20 a 25 resíduos é suficiente para transpor a membrana bilipídica • Quando não existem moléculas de água disponíveis para a ligação de H com o O da carbonila e o N da ligação peptídica, a máxima ligação de H dentro da própria cadeia fornece a conformação mais estável • A cadeia lateral dos aa hidrofóbicos interagem com os lipídios de membrana Várias proteínas transmembrânicas também apresentam a estrutura de β-barril • Membranas podem se fundir, sem perder sua continuidade • Essa característica é essencial para vários processos celulares Membranas são dinâmicas Fusão de membranas durante a liberação de neurotransmissor na sinapse Transporte de soluto através da membrana Movimento de solutos através de uma membrana permeável • Moléculas polares ou carregadas não tendem a eliminar sua interação com a água para atravessar uma barreira lipídica • A energia de ativação para esse processo é muito alta • O transportador funciona como uma enzima, diminuindo a energia de ativação e acelerando a velocidade do transporte por compensar a perda da interação molécula- água pela interação molécula- transportador Transportador de glicose (GLUT1) presente em eritrócitos: exemplo de transpote facilitado Possivelmente, o emparelhamento de várias hélices uma ao lado da outra é capaz de formar um canal transmembrânico que apresenta resíduos polares e carregados na região interna da hélice, sendo capazes de estabelecer várias ligações à glicose Transporte de glicose a favor de um gradiente de concentração: processo saturável GLUT1 O GLUT4, expresso nos músculos esqueléticos e cardíacos e no tecido adiposo, é regulado por insulina Co-transporte através da membrana: o trocador cloreto-bicarbonato presente na membrana de eritrócitos Troca eletroneutra Transporte ativo: contra o gradiente eletroquímico. Há gasto de energia, mas é a maneira como as células conseguem manter uma diferença de carga e de concentração de uma determinada espécie química • Transporte contra gradiente eletroquímico, causando uma diferença de carga através da membrana • Gasto de ATP = 25% do consumototal de um ser humano em repouso Transporte eletrogênico Na+K+ ATPase Toda sinalização rápida neurônio-neurônio e neurônio-tecido ocorre pela capacidade de canais iônicos de se abrirem e se fecharem rapidamente Exemplo: Receptor nicotínico de acetilcolina Receptor nicotínico de acetilcolina: canal iônico regulado por ligante Entram 2x107 íons/s
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